BE458558A

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Publication number: BE458558A
Authority: BE
Priority date: 1944-01-14
Also published as: FR926513A

Description


  PERFECTIONNEMENT A LA PLASTIFICATION DES RESINES POLYVINYLI-

QUES.

  
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résines vinyliques et, en particulier, du chlorure de polyvinyle ou des oo-polymères contenant du chlorure de vinyle.

  
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le à l'aide de certaines amines aromatiques ou amides aromatiques. Mais; en pratique, avec les corps proposés, il n'est

  
pas possible d'obtenir la plastification sans observer des

  
séparations dans les produite finis, séparations se traduisant par des exsudations, des efflorescences ou des appari-

  
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rogénéité fortement nuisible à la valeur des produits ainsi

  
préparés. 

  
La demanderesse a trouvé, et c'est là l'objet de la présente invention, que l'on obtient de meilleurs résultats, en

  
ayant recours aux amines ou amides aromatiques qui ne contien-.

  
nent pas d'atomes d'hydrogène liés à l'atome d'azote fonctionnel, ou qui renferment, en même temps que de l'hydrogène lié à l'azote fonctionnel, un ou plusieurs substituants électropositifs  ou du soufre, en qualité de thiodérivés, ou de dérivés sulfoxydés.

  
Ces amines et amides peuvent également présenter à la fois plusieurs de ces caractéristiques.

  
Les composés convenant pour la réalisation de l'invention sont:
a) les dérivés aromatiques contenant un atome d'azote dont les trois valences sont liées à des restes carbonées tels que les amines tertiaires, les amides dialcoylées, diarylées ou aralooylées, et les dérivés hétérocycliques dont le noyau renferme un atome d'azote comme la pyridine, la quinoléine, etc...

   Ces derniers se révèlent en outre comme d'excellents solvants des résines polyvinyliques; b) les amines aromatiques primaires et secondaires et les amides aromatiques portant, soit à l'azote fonctionnel, soit au reste carboné, un substituant électropositif, tel qu'un halogène ou un groupe nitro; c) les thiodérivés et les dérivés sulfoxydés de ces amines ou amides, en rangeant sous cette désignation de thiodérivés les composés dans lesquels le soufre est substitué à l'oxygène du groupe amido ou forme pont entre deux molécules d'amine primaire ou secondaire. re

  
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les amines tertiaires correspondantes: diéthylaniline, diméthylaniline, éthylphénylaniline donnent des solutions ou gels stables, et les masses plastiques auxquelles on arrive n'exsudent pas et ne contiennent pas de grains mal gélifiés, de sorte qu'ils ont une structure parfaitement homogène.

  
De même, un dérivé chloré de l'aniline, tel que le métachloraniline ou l'un de ses dérivés nitrés, tels que la méta- ou la para-

  
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un excellent plastifiant du chlorure de polyvinyle et de ses oo-polymères, si on la chauffe avec le soufre, de manière à obtenir la

  
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qui est également plastifiant des résines de vinyle.

  
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vinyle et de ses co-polymères quand elle est transformée en thioaoétanilide. De même les aryl-urées transformées en thio-arylurées constituent de bons plastifiants.

  
Ces amines et amides peuvent également présenter à la fois toutes ces caractéristiques ou seulement deux d'entre elles.

  
Qomme exemple d'un composé présentant à la fois plusieurs des

  
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thylaniline), la para-nitrodiméthylaniline (nitration de la dimé-

  
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Comme dérivé d'une amine secondaire, on peut mentionner le

  
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Parmi les composés répondant aux conditions définies ci-dessus, se trouvent un certain nombre de matières colorantes. De telles matières trouvent,comme colorants des résines polyvinyliques, une application particulièrement avantageuse, du fait que, grâce à leurs propriétés plastifiantes, elles s'incorporent d'une façon intime aux dites résines.

  
De tels colorants se rencontrent notamment dans la classe des thiazines, comme le bleu de méthylène (chlorure de tétraméthyl-dia-

  
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et autres colorants de structure analogue.

  
On trouve également de tels colorants dans la classe des indamines, comme le Vert de Bindschedler,

  

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Parmi les colorants de la classe des Safranines, on peut

  
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quinoléine, tels que le jaune de qulnoline, le rouge de quinoléine, de formule:

  

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le vert de quinoléine, et le bleu de quinoline ou cyanine, ainsi que les colorants dérivés de l'acridine, comme l'orangé d'aoridine de formule:

  

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la Phosphine (chlorhydrate de tétraméthyldiaminodiméthylaoridine),

  
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ate de la diméthyl déhydrothioparatoluidine), la Primuline (parato-

  
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Le tableau suivant récapitule plus en détail les composés répondant à l'invention, utilisables comme plastifiants ou à la fois comme plastifiants et colorants du chlorure de polyvinyle ou

  
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Les exemples suivants illustrent des modes de plastifica-

  
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Exemple I - On travaille sur laminoir-mélangeur par exemple la composition:

  

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On découpe en rubans les feuilles tirées du laminoir et on les introduit dans la trémie d'une boudineuse pour recouvrir des fils métalliques destinés à être employés comme conducteurs électriques. 

  
On obtient ainsi des recouvrements isolants résistant très bien à l'eau et d'un fort pouvoir diélectrique, parfaitement stables dans le temps.

  
Exemple II - On disperse 20 parties en poids de chlorure de polyvinyle dans 100 parties de pyridine à la température ambiante par simple malaxage. On choisit un polymère, de préférence à poids moléculaire moyen, pour avoir à la fois une bonne souplesse et une bonne aptitude à la disperiion.

  
La solution obtenue est coulée par l'intermédiaire d'une trémie, suivant le procédé habituel, sur une bande sans fin ou sur un tambour et l'on évapore par passage dans une chambre où s'effectue la récupération des vapeurs.

  
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d'obtenit par ce moyen des films ne subissant aucune contraction aussi faible soit-elle au cours de l'opération de séchage, alors que

  
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traction considérable. Ainsi, à titre de comparaison, voici les contractions observées sur plusieurs films dans différents solvants: 

  

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Exemple. III - On travaille au laminoir-mélangeur puis à la  calandre suivant les procédés habituels : 

  

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On obtient des feuilles souples de teinte bleue particulièrement utilisables, par exemple, comme toiles cirées, tentures, etc.

  
Exemple IV - On plastifie au laminoir, puis découpe en petite morceaux de 5 mm de coté maximum, la composition:

  

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La poudre à mouler ainsi préparée est injectée dans des moules suivant la technique habituelle du moulage par injection.

  
On obtient des pièces souples pouvant être utilisées dans la fabrication des joints, garnitures de pistons. etc.. jouets ou autres articles à aspect caoutchouteux.

  
-Exemple V - En vue d'effectuer des revêtements résistants sur métal, on prépare des feuilles par laminage à partir de la composition:

Oo-polymère (chlorure-acétate de vinyle 90-10) 75Thiocarbanilide 25

  
On colle ces feuilles au moyen d'une composition, par exemple, constituée par ce môme co-polymère et un plastifiant à base de camphre et d'aniline comme il a été décrit par la demande-

  
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de résines vinyliques sur des supports rigides".

  
Exemple VI - On incorpore dans du chlorure de polyvinyle,

  
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tion sur laminoir, sans adjonction d'autre plastifiant, avec la seule addition éventuelle d'un lubrifiant connu, comme la cire de

  
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dineuse pour obtenir des tubes rigides possédant une coloration

Claims

jaune orangé foncée agréable, résistant aux fluides avec lesquels

ces tubes sont appelés à être en contact.

Les corps faisant l'objet de la présente invention peuvent également être utilisés comme plastifiants des autres résines vinyliques, en particulier de l'acétate de polyvinyle, comme dans l'exemple suivant:

Exemple VII - On disperse 50 gr. d'acétate de polyvinyle dans

-t 500 gr. de solvant constitué par exemple par 100 parties d'acétone

et 400 parties d'acétates d'éthyle et l'on ajoute ensuite à titre de plastifiant 10 gr. d'éthylbenzylaniline. La dispersion se fait intégralement à la température ambiante.

La solution obtenue peut être appliquée comme vernis sur métal o�lle est très adhérente. Après séchage, il se forme un film d'acéta- <EMI ID=47.1>

bonne résistance à l'eau, souple et très adhérent au support.

Les exemples précédents ne sont nullement limitatifs. De même, on peut incorporer à côté des produits définis dans la présente Invention, des charges, des pigments, des lubrifiants, d'autres colorants

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résines.

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1[deg.] La plastification des résines vinyliques et plus particulièrement du chlorure de polyvinyle ou des copolymères en contenant, au moyen d'amines ou d'amides aromatiques ayant toutes les valences de leur azote fonctionnel liées à des groupes carbonés ou renfermant,si elles comportent un ou deux atomes d'hydrogènes liés à cet atome d'azote, un ou plusieurs substituants électropositifs et/ou du soufre en

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d'amides aromatiques ayant toutes les valences de leur azote fonctionnel liées à des groupes carbonés et renfermant en même tempe un ou plusieurs constituants électropositifs et/ou du soufre en qualité de thiodérivés ou de dérivés sulfoxydés.

3[deg.]. A titre de produits industriels nouveaux, les produits à

base de résines vinyliques, plus particulièrement à base de chloru-re de polyvinyle ou de ses copolymères, plastifiées au moyen des

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