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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  COLORANTS MONO AZOIQUES INSOLUBLES DANS L'EAU ET PROCEDE DE 
PREPARATION DE CES COLORANTS). 



   La présente invention a pour objet de nouveaux colorants mono-azoiques insolubles dans   Peau   et leur préparation; en particulier, elle comprend des colorants répondant à la formule générale 1 dans la- quelle le groupe   -CO-NH-R   se trouve dans la position méta ou para par rapport au groupe azoïque et le radical benzénique "a" peut porter des substituants supplémentaires par exemple des groupes alcoyliques ou al- coxyliques ou des atomes d'halogène, X représente l'hydrogène ou un halogène,R l'hydrogène, un radical   alcoylique,   aralcoylique, arylique ou hydro-aromatique et R1 un radical   alcoylique,   aralcoylique,

   arylique ou hydro-aromatiqueo 
Ces colorants   mono-azoiques   insolubles dans   l'eau   sont ap- propriés commé colorants pigmentaireso 
On peut les obtenir par copulation de   diazoîques   d'amines répondant à la formule générale 2 avec des esters de l'acide   2-hydroxy-   naphtalène-3-carboxylique, les composantes azoïques étant choisies de manière à être exemptes de groupe conférant la solubilité   dans' l'eau,   tels que les groupes sulfoniques ou carboxyliques. 



   Les nouveaux colorants fournissent des nuances très solides allant de 1?orangé au rouge tirant sur le bleu et au brun rougeâtre. Ils se prêtent, en particulier, à la teinture de matières plastiques obtenues à partir de composés organiques à poids moléculaire élevé, tels que les produits de condensation de la formaldéhyde avec   l'urée,   les phénols ou lesamines, ainsi que les composés polyvinyliques, le   caoutchouc,etc...   



  En outre., il y a avantage à les utiliser pour préparer des laques colo- rantes résistant à   Inaction   des huiles et de la lumière, ainsi que moyen- 

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 nant leur adjonction aux solutions à filer, pour préparer de la rayonne d'a- cétate et de la rayonne de viscose-teintes dans le bain de filage. Vis-à- vis des colorants   mono-azoques   cités dans le brevet belge N  401.600 du 
 EMI2.1 
 20.2.1934 et qui contiennent les mêmes composantoediazolques, les colorants faisant l'objet de la présente invention se distinguent par le fait qu'ils dégorgent beaucoup moins que les produits de comparaison mentionnés dans les produits non colorés résultant de la polymérisation de chlorure de vi- nyle. 



   EXEMPLE 1 : 
On diazote, de la manière usuelle, 12,1 parties en poids de 
 EMI2.2 
 1-amino-2-méthoxy-5-phétylamino-carbonyl-benzène. Ensuite on ajoute de l'acétate de sodium à la solution diazoïque pour éliminer l'acide minéral en excès et on introduit cette solution,tout en agitant, dans une solu- tion de 10,1 parties en poids d'ester méthylique de l'acide 2-hydroxy- naphtalène-3-carboxylique dans de la lessive de soude caustique diluée. 



  La copulation terminée, on sépare le colorant par.filtration, on le la- ve bien et on le sèche. Il constitue une poudre rouge. 



   On utilise   ce colorant   de la manière suivante pour la tein- ture des produits de polymérisation à base de chlorure de vinyle. 



   On mélange 
100 parties en poids d'un produit de polymérisation de chlo- rure de vinyle, 
50 parties en poids de phtalate n-butylique comme plasti- fiant, 
0,3 partie en poids de bioxyde de titane et 
0,45 partie du colorant azoïque et on homogénéise le mélange, pendant 10 minutes, à une température de   1400,   sur un cylindre malaxeur. On obtient ainsi une masse rouge res- semblant à du caoutchouc mou. Cette masse ne dégorge pas dans un pro- duit de polymérisation incolore et présente une bonne'solidité à la lu- mière. A côté ou au lieu du bioxyde de titane, on peut aussi incorpo- rer à la masse à malaxer les autres matières de charges usuelles dans l'élaboration du caoutchouc. 



   EXEMPLE 2 : 
On diazote de la manière usuelle   12,7   parties en poids de 
 EMI2.3 
 1-amLno-2-méthyl-5-( 2'o4'-diméthyl-phényl-amLno-carbonyl) -benzène. On ajoute de l'acétate de sodium à la solution   diazoique   jusqu'à réaction neutre au Congo et on l'introduit, tout en agitant, dans une solution de 10,1 parties en poids de l'ester méthylique de l'acide 2-hydroxy- naphtalène-3-carboxylique dans de la lessive de soude caustique diluée. 



  On sépare par filtration le colorant rouge ainsi formé, on le lave bien et on le sèche. 



   On peut l'utiliser, comme suit, pour la teinture de caout- chouc : on incorpore, par cylindrage, 2% du colorant azoïque à un mélange composé de caoutchouc, de matières de charge, de soufre et d'accéléra- teurs de vulcanisation. On vulcanise la masse à chaud dans une presse, à la suite de quoi elle prend une coloration rouge très solide à la lu- mière. Le colorant ne dégorge pas et ne donne pas d'efflorescences sur du caoutchouc blanc. 



   Quand on plonge le mélange qui renferme du caoutchouc, les substances additionnelles usuelles et 0,5 % du colorant azoîque, dans une solution de chlorure de soufre dans de l'essence de pétrole et qu'on vulcanise à froid, il se produit une coloration ayant les mêmes qualités. 

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   EXEMPLE 3 
Quand on fait réagir, de la manière décrite dans les exemples 1 et 2, le composé   diazoique   obtenu à partir de 13,0 parties en poids du 
 EMI3.1 
 1-amino-2-chloro-5-(2?-méthyl-phényl-amido-carbonyl)-benzène avec 11,5 par- ties en poids de 1?ester n-propylique de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3- carboxylique, on obtient un colorant rouge. Les laques préparées avec ce colorant donnent des nuances rouges d'une bonne solidité aux huiles et à la lumière. 



   On peut aussi effectuer la copulation en présence d'un sup- port approprié à la préparation   d'une   laque colorante. 



   EXEMPLE   4. :   
On opère selon l'exemple 1, à partir de   13,0   parties en 
 EMI3.2 
 poids de 1-andno-2-chloro-5-(2e-méthyl-phényl-amido-carbonyl)-benzène et 12,2 parties en poids d'ester n-butylique de l'acide 2-hydroxy-naphtalène- 3-carboxylique, on obtient un colorant qui se présente sous la forme d'une poudre rouge et qui teint les produits de polymérisation du chlo- rure de vinyle, quand on   Inappliqué   selon 1-'exemple 1 en nuances orangées solides à la lumière. Les colorations ne dégorgent pas dans un produit de polymérisation incolore. 



   En employant, au lieu du chlorure polyvinylique, les pro- duits de copolymérisation du chlorure de vinyle et de l'acrylate de méthyle ou du chlorure de vinyle et de l'acétate de vinyle, on obtient des colorations possédant les mêmes nuances et des solidités similaires. 



   EXEMPLE 5 : 
Si, dans l'exemple 2, on remplace les 10,1 parties en poids de 1-'ester méthylique de   1-'acide   2-hydroxy-naphtalène-3-carboxylique par 10,8 parties en poids de l'ester éthylique correspondant, on obtient un colorant présentant une nuance similaire. A 100 parties-d'un produit de condensation d'urée et de formaldéhyde renfermant 30% de sciure de bois comme matière de *charge, on ajoute 0,5 partie en poids de ce colorant et on broie pendant 12 heures dans un moulin à boulets. Ensuite on intro- duit la masse dans une presse, où on la durcit pendant 5 minutes à la tem- pérature de   1400   et sous pression pour obtenir   1-'objet   moulé voulu. 



   Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres compo- santes applicables selon la présente invention et il mentionne, en même temps, les nuances des colorants   mono-azoiques,   ces nuances présentant également d'excellentes solidités. 
 EMI3.3 
 



  Composante Composante Nuance diazoique azoïque 
 EMI3.4 
 
<tb> l-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 2-hydroxy-naphtalène
<tb> (49-chloro-phényl-amido- <SEP> 3 <SEP> carboxylate <SEP> de
<tb> carbonyl)-benzène <SEP> éthyle <SEP> rouge
<tb> 
<tb> " <SEP> isobutyle <SEP> "
<tb> 
<tb> " <SEP> isohexyle <SEP> "
<tb> 
<tb> " <SEP> cyclohexyle <SEP> "
<tb> 
 
 EMI3.5 
 (29-méthoxy-49-chloro- éthyle " 
 EMI3.6 
 
<tb> phényl-amido-carbonyl)benzène
<tb> 
 

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 EMI4.1 
 Composante Composante Nuance ÎÎlÎll Î#ÀµlÎ Nuance diazoique azoïque 
 EMI4.2 
 
<tb> (2'-naphtyl-amido-carbonyl)- <SEP> éthyle <SEP> rouge
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (4'-diphényl-amido-carbonyl)

  - <SEP> " <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène <SEP> sur <SEP> le <SEP> bleu
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (2'-phénoxy-4'-chloro-phényl- <SEP> méthyle <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> amido-carbonyl)-benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzylamido-carbonyl-benzène <SEP> éthyle <SEP> rouge
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (4'-bromophényl-amido-carbonyl)

  - <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> amido-carbonyl-benzène <SEP> isobutyle <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.3 
 cyclohexyla#ido-carbonyl- " " 
 EMI4.4 
 
<tb> benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> l-amino-2.4-diméthoxy-5- <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> phénylamido-carbonyl-benzène
<tb> 
<tb> 1-amino-2-éthoxy-5- <SEP> n-butyle <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.5 
 thylamido-carbony1-benzène 
 EMI4.6 
 
<tb> isobutylamido-carbonyl- <SEP> n-propyle <SEP> "
<tb> benzène
<tb> 
<tb> (2'-méthyl-3'-chloro-phényl- <SEP> éthyle <SEP> "
<tb> amido-carbonyl)-benzène
<tb> 
<tb> l-amino-3-
<tb> 
 
 EMI4.7 
 (3'.4'-dichlorophényl-amzdo- " orangé.rougeâtre carbonyl)-benzène (4'-chZorophényl-amido-carbo- " " 
 EMI4.8 
 
<tb> nyl)

  -benzène
<tb> 
<tb> amido-carbonyl-benzène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> n-butylamido-carbonyl-benzène <SEP> n-butyle <SEP> "
<tb> 
 
 EMI4.9 
 l-amino-4-amido-oarbonyl- 2-hydroxynqphtalène- 
 EMI4.10 
 
<tb> benzène <SEP> 3-carboxylate <SEP> de
<tb> éthyle <SEP> orangé <SEP> rougeâtre
<tb> 
<tb> (4'-diphénylamido-carbo- <SEP> " <SEP> orangé <SEP> brunâtre
<tb> nyl)-benzène
<tb> 
<tb> l-amino-3-méthyl-4-phénylami- <SEP> " <SEP> orangé <SEP> rougeâtre
<tb> do-carbonyl-benzène
<tb> 
<tb> l-amino-2.5-diméthoxy-4-phé- <SEP> isobutyle <SEP> brun <SEP> rougeâtre
<tb> nylamido-carbonyl-benzène
<tb> 
<tb> (4'-diphényl-amido-carbonyl)

  - <SEP> méthyle <SEP> "
<tb> benzène
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> Composante <SEP> Composante <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> diazoîque <SEP> azoîque <SEP> uance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l-amino-2-méthyl-5- <SEP> méthyle <SEP> rouge <SEP> tirant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (2'-méthylphényl-amido- <SEP> sur <SEP> le <SEP> jaune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> carbonyl)

  -benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> n-propylamido-carbonyl-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène <SEP> n-butyle <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzylamido-carbonyl- <SEP> éthyle <SEP> orangé <SEP> rou-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> benzène <SEP> geâtre
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-amino-2-bromo-5- <SEP> " <SEP> orangée
<tb> 
 
 EMI5.2 
 (3949-di-chloroph ényl- 
 EMI5.3 
 
<tb> amido-carbonyl)-benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-amino-2-chloro-5- <SEP> éthyle <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> (2'- <SEP> méthyl-phényl-amido-
<tb> 
<tb> 
<tb> carbonyl)

   <SEP> -benzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> isopropyle <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> amyle <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> n-hexyle <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> benzyle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> cyclohexyle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> " <SEP> (4'-chloro)-phényle <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1-amino-2-chloro-5- <SEP> phényle <SEP> "
<tb> 
 
 EMI5.4 
 (2?05 ?-dichlorophéflyl-amidocarbonyl)-benzène (4e-méthylphényl-amido-car-- méthyle " 
 EMI5.5 
 
<tb> bonyl)-benzène
<tb> 
<tb> phénylamido-carbonyl-benzène <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> " <SEP> éthyle <SEP> "
<tb> 
<tb> l-amino-2-chloro-5- <SEP> 2-hydroxynaphtalène-
<tb> 
 
 EMI5.6 
 (2'-chlorophényl-amido- 3-carboxylate de 
 EMI5.7 
 
<tb> carbonyl)

  -benzène <SEP> éthyle' <SEP> orangée
<tb> 
<tb> 1-amino-2-méthoxy-5- <SEP> 6-bromo-2-hydroxy- <SEP> rouge
<tb> 
 
 EMI5.8 
 (21-méthyl-39-chlorophé- naphtalène-3-carbo- tirant sur 
 EMI5.9 
 
<tb> nyl-amido-carbonyl)- <SEP> xylate <SEP> de <SEP> : <SEP> le <SEP> bleu
<tb> benzène <SEP> éthyle
<tb> 
<tb> 1-amino-2-chloro-5-
<tb> (3'-chloro-phényl-amido- <SEP> " <SEP> orangée
<tb> carbonyl)-benzène
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> Composante <SEP> Composante <SEP> Nuance
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> diazoîque <SEP> azoïque
<tb> 
 
 EMI6.2 
 1-amino-2.5-dim-éthoxy-4- éthyle brun rou- 
 EMI6.3 
 
<tb> (4'-di-phényl-amido- <SEP> geâtre
<tb> 
<tb> carbonyl)-benzène
<tb>

Claims

RESUME.

------------- La présente invention comprend notamment : 1 ) Un proçédé de préparation de colorants mono-azoïques in- solubles dans l'eau qui consiste à copuler les diazoïques d'amines ré- pondant à la formule générale 2, (dans laquelle le groupe-CO-NH-R se trouve dans la position méta ou para par rapport au groupe aminé et le radical benzénique "a" peut porter des substituants supplémentaires, par exemple des groupes alcoyliques ou alcoxyliques ou des atomes d'halogè- ne, R représente l'hydrogène, un radical alcoylique, aralcoylique ou arylique qui, le cas échéant, peut.porter des substituants ou un radi- cal hydro-aromatique) avec des esters de l'acide 2-hydroxy-naphtalène-3- carboxylique,

les composantes azoiques étant choisies de manière à être exemptes de groupes conférant la solubilité dans l'eau, tels que les groupes sulfoniques ou carboxyliques.

2 ) A titre de nouveaux produits industriels : a) les colorants mono-azoïques insolubles dans l'eau qui répondent à la formule générale 1, dans laquelle X représente l'hydro- gène ou un halogène et R1 un radical alcoylique, aralcoylique, arylique ou hydro-aromatique, les autres symboles ayant les significations indi- quées sous 1 ; b) les matières teintes avec les colorants spécifiés sous a) ; et l'utilisation de ces divers produits dans l'industrie.

En annexe 1 dessin.