BE461245A

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Info

Publication number: BE461245A
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Description


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  Perfectionnements aux résines thermo-durcissables. 



   La présente invention a pour but d'améliorer la plasti- cité des résines thermo-durcissables, du type aminoplastique, telles que celles qui sont obtenues, par exemple, par la conden- sation de l'aldéhyde formique avec l'urée, la thio-urée ou des polymères de la cyanamide (la mélamine, par exemple), et les ré- sines mixtes de ce genre. 



   Lorsqu'elles sont entièrement polymérisées ou traitées, ces résines sont d'habitude très dures et cassantes et elles ré- sistent bien à l'eau, ainsi qu'aux intempéries. Pour de nombreuses applications, leur fragilité et leur manque d'élasticité sont un inconvénient et il est désirable de remédier à ces défauts sans nuire à la résistance de ces résines à l'eau. 



   On a déjà proposé de nombreux composés comme plasti- fiants pour ces résines thermo-durcissables. Pour les résines pour laques, préparées de façon courant par condensation de la résine amino-plastique dans des solvants organiques, on a fré- quemment proposé, comme plastifiants, des substances telles que l'huile de.ricin, l'acide oléique, les résines naturelles telles que le copal, desesters à point d'ébullition élevé tels que le phtalate de dibutyle et le phosphate de tricrésyle, ainsi que des esters du glycéryle et d'acides polybasiques, et des résines- alkydes..

   Pour la fabrication de compositions à mouler et de colles à base de résine synthétique, où la condensation est effectuée normalement dans une solution aqueuse, on a proposé d'utiliser des alcools dihydriques et polyhydriques tels que, par exemple, l'éthylène-glycol, la glycérine, le sorbitol et d'autres substances librement solubles dans l'eau. Les inconvénients de ces matières sont que celles de la première catégorie, tout en ayant une bonne compatibilité avec les résines pour laques, ne conviennent pas pour être utilisées avec les résines aqueuses, car elles sont insolubles dans l'ensemble aqueux et pratiquement incompatibles avec la résine après le séchage.

   D'autre part, les substances solubles dans l'eau sont miscibles en toutes proportions avec les deux types de résines, mais leur solubilité dans les solvants pour laques est généralement médiocre et, dans tous les cas, les produits finis sont très attaquables par l'eau. 



   Conformément à la présente invention, la plasticité des résines aminoplastiques est améliorée, sans que les inconvémients susmentionnés se présentent, par l'utilisation, comme 

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 plastifiants, de la façon ci-dessous indiquée, de mono-éthers, d'alcools polyhydriques (c'est-à-dire d'alcools contenant trois ou plus de trois groupes alcooliques hydroxygénés) contenant le groupe -CH2OR dans lequel R est un radical arylique, alcarylique ou alcoylique ne contenant pas moins de quatre atomes de carbone, Com- me exemples ae tels mono-éthers, on peut citer les éthers mono-n- butylique, monophénylique , mono-crésylique et mono-benzylique du glycérol. 



   Selon une première méthode de réalisation de l'inven- tion, les plastifiants peuvent être ajoutés aux résines déjà for- mées à un moment quelconque avant leur durcissement final. Ainsi, par exemple, ils peuvent être mélangés avec la solution de résine concentrée ou broyés avec la résine séchée avant le moulage, ou bien, dans la fabrication de poudres à mouler ou d'adhésifs conte- nant des charges, les plastifiants peuvent être mélangés avec les sirops de résine aqueux avant l'aadition de la charge, ou bien les charges peuvent être imprégnées de plastifiant, puis mélan-   ,-des   avec la résine.

   Les plastifiants sont   égalaient   compatibles avec les résines dérivées de   condensations aqueuses   et avec les résines modifiées préparées en l'absence pratique d'eau par conden- sation dans des solvants alcooliques. Les résines plastifiées   peuvent être utilisées non seulement comme bases pour des poudres a mouler, avec ou sans incorporation d'ingrédients tels que, par   exemple, des charges et des pigments, mais aussi dans la fabrica- tion de feuilles laminées, d'adhésifs (avec ou sans charges) et pour les revêtements de surfaces, aussi bien que pour le traite- ment des textiles. Elles peuvent aussi être coulées dans des mou- les et durcies par addition de-durcissants ou par chauffage, ou par ces deux moyens. 



   L'addition du plastifiant, conformément à l'invention, à une poudre à mouler du type normal a pour résultat d'améliorer ses caractéristiques de plasticité de façon à permettre l'utilisa- tion de pression de moulage beaucoup plus basses. D'un autre côté, une poudre à mouler ayant été séchee bien au delà du degré de séchage usuel peut être plastifiée de façon que sa plasticité soit normale et elle donne alors des moulages présentant un re- trait ultérieur réduit aux températures élevées, par suite de l'élimination des matières volatilès contenues dans la résine. 



   L'utilisation desdits plastifiants dans les adhésifs aminoplastiques est d'un grand avantage du fait que la plasticité améliorée de la colle durcie empêche les couches épaisses de colle de se fendiller, les adhésifs ainsi traités convenant particuliè- rement bien pour l'ébénisterie et, en général, pour le travail du bois. Dans les compositions servant de revêtements, ces plasti- fiants améliorent la souplesse et l'adhérence des amino-résines. 



  Lorsqu'elles sont appliquées aux matières textiles, les résines plastifiées conformemément à l'invention donnent au tissu un "toucher" meilleur que celui qui est obtenu avec les résines non plastifiées. 



   Les plastifiants peuvent encore être présents pendant les condensations aqueuses des composants destinés à former la résine. Les solutions aqueuses résultantes de produits rési- neux de condensation sont ensuite traitées comme d'habitude en vue d'obtenir des poudres à mouler, des feuilles laminées, des adhésifs ou des compositions pour l'imprégnation de textiles, ces produits ayant une meilleure plasticité, comme lorsque le plastifiant est ajouté à la résine préalablement formée. 



   Dans l'un et l'autre de ces deux cas, on peut utiliser des proportions très variables de plastifiants, suivant le degré de plasticité désiré, le type de résine, le plastifiant particu- 

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 lier qui est utilisé et l'application envisagée pour la résine. 



   Voici quelques exemples de réalisation de l'invention. 



  Toutes les parties indiquées sont des parties en poids. 



  EXEMPLE 1. 



   On a traité une poudre à mouler du commerce du type normal à base de résine d'uree, avec 10% en poids d'éther mono-   crésylique   glycerilique La composition ainsi obtenue presente une plasticité très améliorée et de bien meilleures proprietés de fluage en cours de moulage, et les propriétés physiques des produits moulés à l'aide de cette poudre ne se trouvent pas altérées. 



  EXEMPLE 2 
On a préparé, de façon connue   eneLle-même,   un sirop visqueux de résine   d'urée   propre à la coulée en moules, en faisant bouillir, au condenseur à reflux, une solution de 60 parties d'urée dans 162 parties de formaline neutre contenant 60 parties de CH2O, puis en acidifiant avec 0,06 partie d'acide formique, l'é- bullition étant poursuivie jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé dans la solution reste clair au refroidissement, mais précipite une résine insoluble lorsqu'il est dissous dans l'eau cette opéra- tion étant suivie d'une neutralisation et d'une évaporation dans le vide en vue d'obtenir 125 parties d'une résine visqueuse pouvant être versée. 



   50 parties d'éther monophénylique glycérylique d'un haut degré de pureté ont été mélangées avec 100 parties de cette résine et, après addition d'une partie de citrate d'ammonium qui, pour plus de commodité, a été dissoute dans 4 parties d'eau, la masse a été coulée dans des moules et laissée au repos pendant 1 ou 2 jours pour durcir à froid. Les pièces moulées ont ensuite été passées à l'étuve à des températures augmentant graduellement jus- qu'à 90 C, jusqu'à durcissement complet. On a obtenu des produits clairs et transparents, ayant une bonne résistance à l'humidité et présentant une amélioration très marquée par rapport aux produits similaires préparés à partir de la même résine non plastifiée, en ce qui concerne leur résistance au fissurage sous l'action du vieillissement. 



  EXEMPLE 1. 



   100 parties d'éther MONOCR ésylique glycerylique indus- triel ont été mélangées à 100 parties d'un sirop concentré de ré- sine d'urée préparé comme dans l'exemple 2. Immédiatement avant son utilisation, la masse doit être acidifiée avec 4 parties d'une solution à 20% d'acide phosphorique dans l'alcool. Le   mélange   ainsi obtenu, qui se solidifie et durcit lentement à froid, mais plus rapidement à chaud, adhère bien aux moulages plastiques, au métal et au verre et peut servir de ciment, ou bien de composi- tion de revêtement pour la production de pellicules souples, résis- tant à l'humidité, sur le bois ou sur un métal. 



  EXEMPLE 4 
42 parties de mélamine réduite en poudre fine ont été chauffées rapidement avec 81 parties de formaline neutre présen- tant une concentration de 37% à 90 C. Dès achèvement de la dis- solution, on a ajouté   80   parties d'éther monocrésylique glycéryli- que et déterminé la condensation en chauffant pendant   .5   à 10 minutes. Le sirop clair ainsi obtenu a été versé dans des moules, concentré et finalement   c.urci   par une opération de chauffage continu. 

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    @   EXEMPLE 5 
A 50 parties d'une solution, dans de l'alcool butylique normal, d'une résine   butylée   de   mélamine-formaldéhyde,   contenant 60% ae résine solide, on a ajouté 60 parties d'éther monocrésy- lique industriel du glycérol et 30 parties d'un diluant constitué par un mélange a'alcool butylique et de xylol dans les propor- tions de 1 : 4. La laque ainsi obtenuepeut être appliquée sur un métal par   immersion   ou aspersion et durcie à l'étuve à 100"C. 



  La pellicule passée à l'étuve est souple, dure et elle adhère bien au métal.

Claims

RESUME ------------ La présente invention a pour objet : 1.- Un procédé pour améliorer la plasticité de résines aminoplastiques, consistant principalement à introduire dans la resine un mono-éther d'un alcool polyhydrique (c'est-à-dire d'un alcool contenant trois ou plus de trois groupes alcooliques hy- droxygénés) contenant le groupe -CH20R dans lequel R est un ra- aical arylique, alcarylique ou alcoylique ne contenant pas moins ae quatre atomes de carbone.

Des modes de réalisation d'un tel procédé, présen- tant en outre les caracteristiques suivantes, considérées isolé- ment ou dans toutes leurs combinaisons possibles : a) le mono-éther est ajoute à la résine préalablement formée et avant son durcissement final ; b) dans le cas de résines aminoplastiques produites par condensation aqueuse de ses composants, ladite condensation est effectuée en présence du mono-éther. c) les composants destines à former la résine sont, d'une part, l'aldéhyde formique et, d'autre part, l'urée , la thio-urée et/ou des polymères de la cyanamide. d) le mono-éther utilisé est un monotéther n-butylique, phenylique, crésylique ou benzylique du glycérol.

3.- A titre de produits industriels nouveaux, les poudres à mouler, adhésifs, matières de revêtement et autres substances analogues à base de résines plastifiées conformément au procédé décrit aux paragraphes 1 et 2 ci-dessus, ainsi que les produits ouvrés fabriqués à l'aide de ces substances.