CH268447A - Procédé pour la préparation d'une composition contenant une résine amino-plastique incomplètement durcie. - Google Patents

Description

  Procédé pour la préparation d'une composition contenant une résine     amino-plastique     incomplètement durcie.    On a décrit au brevet     NT     244354 un pro  cédé pour la préparation d'une composition  contenant une résine     amino-plastique    incom  plètement durcie. Ce procédé est caractérisé  en ce que l'on procède de manière que la ré  sine incomplètement durcie se trouve mélan  gée à un mono-éther d'alcool polyvalent, éther       renfermant    le groupe     -CH,OR,    dans lequel       1't    est un reste d'hydrocarbure ne     présentant     pas moins de quatre atomes de carbone.

   On  a indiqué comme éthers utilisables dans ledit  procédé ceux dont l'alcool polyvalent dont ils  sont issus présentent au moins trois groupes  hydroxyles et dont le reste d'hydrocarbure  peut être un reste aryle,     aralcoyle    et alcoyle.  



  On a encore décrit, à, ce brevet que la ré  sine incomplètement durcie peut être pré  parée par condensation de ses constituants en  milieu aqueux et que pour obtenir que ladite  résine se trouve mélangée audit mono-éther,  on petit     exécuter    la condensation en présence  dit     niono-éther.     



  Or, on a     trouvé    maintenant qu'il est     avan-          tagetix        d'exécuter    au moins la dernière phase  (le la     condensation    des     constituants    de la ré  sine     ineoinplètenient    durcie, pratiquement en       L'absence        d'eau    et d'utiliser une quantité     du-          dit.    éther ne dépassant pas une limite     déter-          niitiée.     



  La présente invention a donc pour objet  un procédé pour la préparation d'une compo-         sition    contenant une résine     ainino-plastique     incomplètement durcie.  



  Ce procédé, comme celui du. brevet princi  pal     1V     244354, est exécuté de manière que la  résine incomplètement durcie se trouve mé  langée à un mono-éther d'alcool polyvalent  renfermant le groupe     -CH"OR,    dans lequel  R est un reste d'hydrocarbure ne présentant  pas moins de quatre atomes de carbone.

   Il est  cependant caractérisé en ce que l'on effectue  au moins la dernière phase de la condensation  des constituants de la résine, pratiquement  en l'absence d'eau, mais en présence du     mono-          éther,    de manière à obtenir un mélange con  tenant au. moins une partie dudit mono-éther  et la résine formée, la quantité totale utilisée  de     mono-éther    n'étant pas supérieure à celle  équivalent à     '/.;    de molécule pour chaque mo  lécule d'aldéhyde de départ employée pour la  formation de la. résine.  



  La composition ainsi obtenue est du type  faisant prise par chauffage; elle peut con  tenir, par exemple, une résine obtenue par la  condensation de la     formaldéhyde    avec de  l'urée, de la     thiourée,    des polymères de     cyan-          amide,    ou encore des résines mixtes de ce  genre. Elle est particulièrement appropriée à  la préparation de laques qui peuvent être  durcies par passage au four. Elle peut aussi  très bien être utilisée pour la fabrication  d'articles façonnés par coulage ou par mou  lage à chaud et sous     pression    et, lorsqu'elle      est complètement polymérisée, elle se caracté  rise par sa passivité vis-à-vis de tous     les    sol  vants courants.  



       Comme    mono-éther d'alcool polyvalent, on  peut citer ceux dérivant d'alcools contenant  au moins trois groupes     hydroxy-alcooliques,        R,     pouvant être un     reste    aryle,     aralcoyle    ou  alcoyle, ne renfermant pas moins de quatre  atomes de carbone. La quantité totale de       mono-éthers    mise en     oeuvre    n'est. pas supé  rieure à     1/,    de molécule pour chaque molécule  de     formaldéhyde    ou d'un autre aldéhyde em  ployé dans la condensation ou pour chaque  groupe     méthylol    des produits de condensation  primaires de formation de la résine.

   Comme  exemple de mono-éthers appropriés comme  plastifiant, pour l'exécution du procédé de  l'invention, on peut citer les éthers     mono-n-          butylique,        monophénylique,        monocrésylique     et     monobenzylique    de glycérine.  



  La composition obtenue peut être utilisée  comme base de compositions de moulage à  chaud et sous pression, compositions qui peu  vent renfermer, comme on le désire, des ma  tières de remplissage, des lubrifiants, des  pigments et des accélérateurs de durcissement.  Elle peut aussi être dissoute dans de l'eau ou  dans des     solvants    aqueux, comme de la     for-          maline    diluée ou des mélanges d'eau et d'al  cool, pour donner des sirops visqueux ou des  pâtes qui peuvent être utilisées comme  adhésifs faisant prise à froid ou à chaud  sous     pression    en combinaison avec des agents  durcissants appropriés; des matières de rem  plissage et de dilution peuvent être ajoutées  si on le désire.

   Cette composition peut égale  ment être utilisée comme base pour des  laques, en lui     faisant    subir une nouvelle con  densation dans des solvants organiques, par  exemple en la faisant réagir avec une quan  tité suffisante d'un alcool     monohydrique    pour  compléter     l'éthérification    de ses groupes     mé-          thylals        résiduels.       La     quantité    de mono-éthers qui peut être  utilisée variera selon l'emploi final auquel la  composition est destinée,

   des quantités de 5  à     10        %        du        poids        de        l'urée        et        de        la    formal-         déhyde    ou des     composés    équivalents, donnent  un écoulement plastique très amélioré des  poudres de moulage, ou bien, pour un écoule  ment normal donné, ces proportions permet  tent une déshydratation plus poussée de la ré  sine avec comme conséquence -une diminution  de la quantité de matières volatiles et une di  minution du retrait des objets moulés     ensuite     du vieillissement.

   Pour une composition des  tinée à être utilisée comme colle pour le bois,  le cuir, etc., on emploiera de 25 à     501/o    en  poids de plastifiant. La proportion de plasti  fiant à ajouter ne dépassera pas, de préfé  rence, les     =/3    du poids total des composés     mé-          thylol    ou des composants primaires de forma  tion de la résine, car autrement, la composi  tion ne serait     phis    appropriée.  



  La     condensation    des composants de forma  tion de la résine peut être effectuée par fu  sion à chaud des matières, avec adjonction, si  on le désire, de petites quantités d'agents de  condensation acides ou alcalins, ou sous l'effet  combiné de la chaleur et de la pression. Des  matières de remplissage ou d'autres matières  d'adjonction peuvent être incorporées au  cours du procédé de condensation ou subsé  quemment.  



  La quantité totale de mono-éther qui est.  employée peut être ajoutée à l'origine à la  charge totale des composants de formation de  la résine, ou une partie de ces composants  peut être soumise à une condensation préli  minaire avec une partie du     mono-éther,    et le  reste de la charge est. ensuite fournie ou  ajoutée plus tard. Les exemples suivants mon  trent comment le procédé de l'invention peut  être exécuté; toutes les parties indiquées s'en  tendent en poids.

           Exemple   <I>1:</I>  On prépare un mélange de 40 parties clé       diméthylol-urée,    -de 10 parties :de     thiourée    et  de 5 parties d'éther     monobenzylique    de glycé  rine; dans ce mélange, le rapport moléculaire  du mono-éther à l'aldéhyde de départ est de  0,041 à 1.

   On mêle ce mélange avec 40 par  ties de sciure de bois sèche d'un calibre de  particules allant de 150 à 200 mailles, 4 par-      tien de     lithopon    é et 1 Partie clé stéarate (le  zinc; on travaille le tout dans un malaxeur à       cylindres    chauffé à environ     11011C,    jusqu'à  ce (lue l'on obtienne une masse plastique       bomogéne.    La     masse    est enlevée du malaxeur,  refroidie et divisée pour donner une compo  sition granuleuse de     tnoula-e    à chaud et  sous pression,

   qui est caractérisée par     suie     faible teneur en produits volatils et de     borures          propriétés    de fluidité lors de l'opération (le  pressage. Les objets moulés durcis ont une  bonne résistance à l'eau et un très faible re  trait lors du vieillissement.    <I>Exemple 2:</I>    Un ajoute, à intervalles et les uns après  les autres, cinq lots     approximativement    égaux  formant 50 parties de     diméthylol-urée    à 25  parties d'éther     monocrésylique    .de glycérine,  technique, tout en maintenant la masse à une  température de 120 à 130  C.

   Dans cette  masse, le rapport moléculaire du     mono-éther     à     l'aldéhz-de    de départ est de 0,165 à 1. Les  adjonctions de     diméthylol-urée    sont réglées  de manière à maintenir dans la masse fondue  une fluidité appropriée, permettant une  bonne agitation. Le chauffage est poursuivi  jusqu'à ce que l'on observe une augmenta  tion appréciable de la viscosité, et un échan  tillon doit donner, en refroidissant, un solide  qui peut être broyé. La masse fondue est  alors refroidie rapidement et le produit pul  vérisé pour donner une colle pulvérulente qui  se conserve bien.

   De 3 à 5 parties de cette  poudre sont brassées dans une partie d'eau  chaude, et le mélange est refroidi en donnant  une colle, qui peut être étendue, dont la vis  cosité peut être ajustée en faisant varier les  proportions d'eau et de poudre. En ajoutant       5(1/o    en poids d'une solution à     151/o    d'acide       phosphorique,    on obtient     tune    colle liquide  (lui fait prise rapidement aux températures  ordinaires, qui donne d'excellents joints dans  les ouvrages en bois et qui permet également  de très bien coller du cuir. Les collages ainsi  obtenus sont caractérisés par une bonne résis  tance à l'immersion dans ].'eau et ne se fissu  rent pas en vieillissant.

           Exeirtplc   <I>3:</I>  On     prépare    un mélange formé de     :'.0    par  ties d'urée, de 10 parties de     mélamine,    de 20  parties de     para-formaldéhyde    et de 5 parties  d'éther     monobenzylique    de glycérine; dans ce  mélange, le rapport moléculaire du     mono-          ét.her    à l'aldéhyde est de 0,041 à 1. On mêle  ce mélange avec 40 parties de sciure de bois  sèche d'un calibre d'environ 150 à 200 mailles,  4 parties de     lithopone    et 1 partie de stéarate  de zinc.

   On malaxe ensuite le tout dans un       malaxeur    à rouleaux chauffé à environ  110  C, jusqu'à ce que l'on obtienne une masse  homogène plastique. Cette     masse    est ensuite  retirée du malaxeur, refroidie puis divisée  pour donner une composition granuleuse de  moulage à chaud et sous pression ayant une  faible teneur en matières volatiles et de  bonnes propriétés de fluidité.    <I>Exemple 4:</I>  On fond 50 parties de     diméthy        lol-urée     avec 30 parties d'éther     monobenzylique    de  glycérine, comme indiqué dans l'exemple 2.  Dans le mélange obtenu, le rapport molécu  laire du     mono-éther    à l'aldéhyde de départ  est de 0,20 à 1.  



  Le produit pulvérulent est dissout par  chauffage dans 100 parties     d'alcool-n-butyli-          que    avec adjonction de 0,5 partie d'acide for  mique. Cette solution donne des films bril  lants, limpides, qui durcissent rapidement en  les passant au four.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé pour la préparation d'une compo sition contenant une résine amino-plastique incomplètement durcie, dans lequel on pro cède de manière que la résine incomplètement durcie se trouve mélangée à un mono-éther d'alcool polyvalent renfermant le groupe -CH,OR, dans lequel R est un reste d'hy drocarbure ne présentant pas moins de quatre atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on effectue au moins la dernière phase de la con densation des constituants de la résine, prati quement en l'absence d'eau, mais en présence dudit mono-éther,

   de manière à obtenir un mélange contenant au moins suie partie dudit mono-éther et la résine formée, la quantité totale utilisée de mono-éther n'étant pas su périeure à celle équivalent à I/3 de molécule pour chaque molécule d'aldéhyde de départ employée pour la formation de la résine. SOUS-R,DVDNDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en @ce que l'on ajoute ledit mono-éther aux composants de ladite résine incomplète ment durcie. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que les constituants de la résine sont la formaldéhyde et l'urée. 3.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que les constituants de la résine sont la formaldéhyde et la thiourée. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que les constituants de la résine sont la formaldéhyde et un polymère de la cyanamide: 5. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'alcool polyvalent présente au moins trois groupes hydr oxyles. 6. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le reste d'hydrocarbure est un reste aryle. 7.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le reste d'hydrocarbure est un reste aralcoyle. 8. Procédé selon la revendication; carac térisé en ce que le reste d'hydrocarbure est un. reste alcoyle. 9. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'alcool polyvalent est la gly cérine. 10. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit mono-éther est l'éther- ii-butylique de la glycérine. 11. Procédé selon la revendication, carac-, térisé en ce que ledit mono-éther est l'éther phénylique de la glycérine. 12.

   Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit mono-éther est l'éther crésylique de la glycérine. 13. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit mono-éther est l'éther benzylique de la glycérine. 14. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce -que l'on effectue la condensation ; en faisant fondre les matières par chauffage. 15. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce qu'une matière de remplissage est présente pendant la condensation. 16. Procédé selon la revendication et la . sous-revendication 1, caractérisé en ce que les composants de formation de la résine sont ajoutés par portions, successivement au. cours de la condensation.