BE470621A - - Google Patents

Description

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  Procédé de fabrication d'hexachlorcyclohexanes 
L'invention concerne la fabrication d'un mélange d'hexachlorcyclohexanes exempts de produits de substitution et possédant des propriétés insecticides améliorées. Elle a notam- ment pour but de réaliser la chloration du benzène dans des con- ditions permettant d'obtenir des solutions d'hexachlorcyclohe- xanes très concentrées. 



   Il était généralement admis jusqu'à ce jour que la présence de concentrations élevées d'hexachlorcyclohexanes dans la solution benzénique favorisait les réactions secondaires de substitution. C'est la raison pour laquelle dans les procédés connus, on évite partiellement la substitution en interrompant la chloration, lorsque la solution benzénique atteint une concen- tration en   hexachlorcyclohexanes   de 15 à 20%. 



   La demanderesse a maintenant découvert que ces réa.c- tions de substitution peuvent être totalement évitées si l'on opère la chloration à une température inférieure à la température   @   

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 de cristallisation du benzène pur ( + 6 C). 



   Elle a constaté que l'abaissement du point de solidifi- cation du benzène, provoqué par la dissolution des hexachlorcyclo- hexanes, permet d'opérer à des températures suffisamment basses pour que soient éliminées les réactions secondaires de substitu- tion dues à la présence d'hexachlorcyclohexanes, quelle que soit la concentration en isomères des solutions benzéniques engendrées dans les différents procédés de fabrication. 



   Le procéd'é selon l'invention consiste donc à. préparer de l'hexachlorcyclohexane exempt de produits de substitution par chloration additive du benzène, en présence de lumière, à une température comprise entre la température de cristallisation du benzène'et la température de solidification du benzène dans la solution benzénique d'hexachlorcyclohexanes. Avantageusement, on commence l'opération à la température de cristallisation du benzène, et l'on abaisse la température au fur et à mesure de l'augmentation de la concentration de la solution benzénique en hexachlorcyclohexanes dissous. 



   Les exemples ci-dessous illustrent la préparation de produits selon la présente invention.      



  EXEMPLE I 
Dans un récipient, ne contenant aucun   catalyseur   sélec- tif des réactions de substitution, on introduit 5 mol.gr. de benzène. On refroidit à   +   6 C et on se place en atmosphère exempte   d'oxygène,   par balayage au moyen de CO2. On éclaire le réacteur par une lampe du type Philora et on introduit le chlore à raison de 1 mol.gr. en une heure. Au fur et à mesure de l'aug- mentation de concentration en   CgHgClg   de la solution benzénique, on abaisse progressivement la température opératoire de manière à terminer la chloration à une température de + 1 C. 



   La coloration due au chlore dissous disparait immé- 

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 diatement. On n'observe aucun dégagement   d'HCl   et. la solution finale à 14%   d'hexachlorcyclopexanes   est rigoureusement neutre. 



  Après filtration et entraînement à la   vapeur d'eau   on sépare un mélange d'isomères ne possédant.aucune odeur désagréable et possédant des propriétés insecticides remarquables. 



   Le procédé selon l'invention est particulièrement avan- tageux lorsqu'il est appliqué suivant un mode opératoire analogue à celui décrit par la demanderesse dans le brevet belge n    460.288.   



  EXEMPLE 2 
La solution obtenue selon le mode opératoire donné à   l'exemple   I est soumise à différentes chlorations successives, interrompues par la filtration des cristaux formés. 



   A chaque chloration correspond un accroissement de la teneur en isomères de la solution benzénique, auquel on fait correspondre un abaissement de la température opératoire, compte tenu du point de solidification du benzène à ces différentes concentrations. Après une dernière chloration à -80C on obtient une solution, saturée en   isomère   à cette température, dont la teneur en hexachlorcyclohexanes est de l'ordre de 400 gr/Kgr. 



   Le produit solide obtenu après entraînement 'du benzène par de la vapeur d'eau est rigoureusement neutre, ne possède aucune odeur désagréable et est doué de propriétés insecticides excep- tionnelles. 



  EXEMPLE 3 
Dans une solution benzénique triplement saturée en hexa-   chlorcyclohexanes     [alpha], ss     et @   à-80C et ramenée à -4 C, on injecte du benzène et du chlore épurés, en quantités stoéchiométriques, de manière à maintenir la solution saturée en   isomère   à la température de -8 C.

   Dans le but d'éliminer l'oxygène du milieu   réactionnel   on dilue le chlore par 10% d'azote.On prélève d'une manière continue une fraction de la solution à -4 C que l'on re-   @   

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 froidit à -80C. dans un   cristalliseur.   On filtre les   cris taux   formés par un dispositif adéquat et on réintroduit dans le chlora- teur une partie du filtrat, tandis qu'une autre partie sort du cycle comme produit fini. 



   La solution benzénique à 400 gr. de C6H6C16 par   Kgr.   ne contient aucun produit de substitution et peut donc être réintro- duite indéfiniment dans le cycle. 



   Les produits solides obtenus après entraînement du ben-, zène par la vapeur d'eau possèdent les mêmes propriétés que ceux obtenus à l'exemple 2. 



   REVENDICATIONS      
1.- Procédé pour la fabrication d'hexachlorcyclohe- xanes par chloration du benzène en présence de lumière, carac- térisé en ce que l'on opère entre la température de cristallisa- tion du benzène pur et la température de solidification du ben- zène dans la solution benzénique d'hexachlorcyclohexanes.

Claims (1)

1. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on opère initialement à la température de cristallisa- tion du benzène et en ce qu'on abaisse la température au fur et à mesure qu'augmente la concentration en hexachlorcyclohexanes de la solution benzénique.

   3.- Procédé continu selon la revendication 1, carac- térisé en ce qu'on introduit, dans une solution benzénique dos quantités stoéchiométriques de chlore et de benzène frais de ,la- nière à maintenir la solution saturée en isomères [alpha], ss et 1 et en ce qu'après séparation des cristaux de C6H6Cl6 par des moyens connus on sépare continûment une fraction des eaux-mères à l'état de produit fini tandis qu'on réintroduit l'autre fraction dans le cycle sans épuration préalable. <Desc/Clms Page number 5>

   4.- A titre de produits industriels nouveaux, les hexachlorcyclohexanes exempts de produits de substitution obtenus selon l'une ou l'autre des revendications précédentes.

   Monsieur le Ministre, Nous référant à la demande de brevet introduite le 17 Janvier 1947 par notre commettante la Société dite: SOLVAY & CIE pour : "Procédé de fabrication d'hexachlorcyclohexanes" nous avons l'honneur de vous signaler que la rectification suivante devrait être apportée au mémoire descriptif déposé à l'appui de cette demande: Page 3, ligne 2 de l'Exemple 3, lire : " - 80C " au lieu de " 80C " Nous vous prions de bien vouloir faire annexer la présente lettre rectificative au dossier de la demande de brevet pour valoir comme de droit et pour qu'une copie en soit jointe à toute copie du brevet qui sera délivrée.

   Veuillez agréer,Monsieur le Ministre, l'assurance de notre très haute considération. à Monsieur le Ministre des Affaires Economiques Service de la Propriété Industrielle Bruxelles.