BE472025A - Procédé de sulfochloration des hydrocarbures saturés, substitués ou non, ou de mélanges d'hydrocarbures consistant en totalité ou sensiblement en totalité en hydrocarbures saturés - Google Patents

Description

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    "   Procédé de sulfochloration des hydrocarbures saturés, substitués ou non, ou de mélanges d'hydrocarbures con- sistant en totalité ou sensiblement en totalité en hy- drocarbures saturés ",   .L'invention,     concerne   un procédé de préparation cessul- fochlorures; en partant des hydrocaroures   saturer,   substi- tués ou non, ou de.s mélanges   d'hydrocarbures,   consistant en totalité ou sensiblement en totalité en hydrocarbures satu- rés, tels que Les hydrocarbures aliphatiques ou cycloalipha-   tique ,,   ou les mélanges des contenant, tels que les gaz-oils non aromatiques de distillation directe ou les fraction, d'hydrocarbures obtenues par synthèse Fischer-Tropsch, les hydrocarbures chlores ou les esters. 



   Jusqu'à présent la sulfochloration a été presque exclusivement effectuée par   irradiatioa   sans laquelle au- cune réaction ne s'accomplit, 

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 On connaît déjà le   procédé   qui consiste à effectuer 
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 la sulfochloration par une opération coAti.iue , 6-ar exemple, on fait passer un mélange gazeux de bioxyde d3 soufre ( an- hydride sulfureux) et de chlore à ConGr'3-couraflt à travers un mélange d'hydrocarbures circulant de Aaut an tas dans une chamore de réaction en position verticale.. La zone de réac- tion est irradiée par la lumière   actinique .   L'hydrocarbure 
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 arrive d'une manière continue a la partie supérieure de la chambre et le produit final sort d'une manière continue à la partie inférieure. 



   Cependant on a constaté à la suite d'essais   qu'e.n   opérant d'une manière continue par irradiation, on obtient 
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 outre la-sulfocliloratioii, une chloration directe daas une plus large mesure q,u'atz opérant par fournées. Par e:mple, on a constaté qu'une sulfochloration par fournées à 30 C 
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 avec irradiation par une lampe à incandescence de 90 watts; d'un gas-oil désaromatisâ ayant une gamme à'ébullilio=1 comprise entre 260 et 36000 et un rapport so2:Cl de 1,1 : 1, fournissait un produit de réaction ayant un indice deapo- aificatioa de 391, une 'teneur en soufre de la,5 )É et une teneur en chlore de 13,6 je, ce qui indique une oùor,st ion directe d'environ   14   %.

   Si la réaction s'effectue   d'une   manièrecontinue dans les m6mes conditions d'essai et avec le même produit initial, l'indice de saponification du mé- lange de réaction obtenu est de 327, la teneur en soufre 
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 de 8,2 b et la teneur en chlore de 17,z ;0* Par suite, dans cette opération continua, la ohloration directe a attelât environ 49 Liais si, suivant l'invention, oú ef'fecGue l'o?é:

  cat.io.1 continue dans l'obscurité, ea présence de radicaux libres ou   de   composés qui, dans les conditions de la réaction, forment des radicaux libres de courte durée, on constate aves surprise qu' à   l'encontre   des essais analogues effec- tués avec irradiation, on obtient un produit qui   contient     @   

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 beaucoup moins de chlore lié directement au Carbone. 



   Il existe un procède déjà Connu de préparation des chlorures d'acide sulfonique en traitant les hydrocarbures non aromatiques ou les hydrocarbures halogénés par le bioxyde de soufre et la ohlore, en présence de composés organiques formant des radicaux Si on   Compare   les résul- tats des essais effectués à l'aide de oe.s   Catalyseurs   sains irradiation avec ceux d'essais analogues effectués sens ces catalyseurs mais avec irradiation, on constate que les ré- sultats obtenus dans le premier cas ne rivalisent avec ceux du   second   cas que dans les conditions les plus favorables. 



  Un ne pouvait done certainement pas   s'attendre,   à ce que la sulfochloration continue en présence de radicaux libres sans irradiation donnât de   meileurs   résultats que l'opéra- tion continue en l'absenoe de catalyseurs, mais avec irra-   diation .  cependant, ainsi qu'il a déjà été dit, la sulfo- chloration continue en présence de radicaux libres sans irradiation donne d'une manière inattendue d'aussi bons résultats que l'opération par fournées. 



   Des exemples de radicaux liores sont ceux qui contien- nent du Carbone trivalent tels que les triaryl méthyles, (par   exemple   le triphényl   méthyle).   Suivant l'invention, on peut aussi employer des substances qui, dans les   Condi-   tions de la réaction, mettent en liberté des radicaux li- bres de courte durée , Des exemples de ces substances sont les métal-alkyles et   métal-aryles,   tels que le plomb tétra- éthyle, l'étain tétraéthyle, le bismuth triphényle, et le cadmium diméthyle, las peroxydes organiques tels que le peroxyde de benzoyle et   l'ascaridol   et les   azo-composés   tels que   l'azométhane   et   l'azopropane.   



   De préférence, les radicaux libres ou les substances formant des radicaux libres dans les conditions de la réaction sont dissous ou mis en suspension auparavant dans 

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 les composes s. sulfo-halogéner. Cependant on peut ausri ajouter au mélange de réaction des   accélérateurs   de   réac-   tion dissous dans un solvant ne participant pas de   préfé-   rence à la réaction, tels que le tétrachlorure de   carbone   ou, s'ils sont volatils, dans un courant de gaz inerte. 
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  1.' opé:,a tiOl suivant l'invention s.' effO' :;:tue g8"1.ralA!.îleüt à une température inférieure a 100  0 environ. r.i1 rè.lp (';én,)±'<,18, la de température de réaction qui convient le mi'-7uÁ est comprise entre environ 2J" et environ 3  ,1* La pression employée p u', être la pression, atjospnérique. 



  Lorsqu'on part d'hydrocaroures saturés corltsnmt en- viron ô à 2,5 atomes da carbone dans la molécule, on os- tient des produits de sulfohc.log611atioa qui, a.1?rè,s ifdl'o- lyse au moyen d'agents   alcalins;,   tels qu'une lessive, four- nissent des substances soluoles dans l'eau possédant des propriétés d'activité superficielle satisfaisantes qui les rendent très avantageuses à utiliser à titre d'agents de la- 
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 .rage , de mouillage ou d'émulsifz4ation Les sulfoiialogénuces ou sulfamides prépares en partant de ces produits servent aussi,   parmi   d'autres appli- cations, de matières premières utiles dans la fabrication des produits de tannage, insecticides, plastifiants, agents   d'amélioration   des textiles   et:   agents anti-corrosifs. 



   L'invention sera mise mieux en valeur par   l'exemple   suivant : 
On ajoute d'une manière continue, à. une vitesse d'envi- ron 40 gr.par heure, à 240 gr.environ d'un mélange de réaction   contenu   dans un. appareil   distillatoire   recouvert d'une couche de vernis noir et   comportant   un mécanisme agi- tateur, une   fraction'   de gas-oil bouillant   entre 260   et 
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 380"C et dans laquelle on a dissous <3,3 % d'étain ttraétlzyl.e' en introduisant simultanément un mélange de bioxyde de sou- fre et de chlore dans le rapport de 1,1 : 1 et à une vitesse de 45 gr ( = lô litres) par heure du mélange de gaz.

   On fait   @   

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 sortir d'une manière Continue à la partie inférieure de l'appareil distillatoire le mélange de réaction à une vi- tesse d'environ 60 gr. par heure en maintenant ainsi à peu près constante la quantité du mélange de réaction dans l'appareil   distllatoire.   



   Les propriétés du produit de réaction ainsi obtenu d'une manière continue sont les suivantes ; 
Indice de saponification 384 
Teneur en soufre 10, 2 % 
Teneur en chlore   @     13,9 %   
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 Il pontent donc environ 19 % de chlore lié directement au carbone, d'où il résulte que le: produit finalement obtenu est à peu près équivalent à celui qu'on obtient dans l'opération par fournées avec irradiation et de beaucoup supérieur au produit de réaction obtenu par une opération continue avec irradiation, les autres   condi-   tions étant les mêmes. 



   Si on cherche à effectuer la réaction dans l'appa- reil distillatoire   recouvert   de vernis noir sans   cataly-   seur, on constate qu'aucune conversion ne se produit.

Claims (1)

1. RESUME ------------------ Procédé de sulfochloration des hydrocarbures saturés, substitués ou non, ou de mélanges d'hydrocarbures consistant en totalité eu sensiblement; en totalité, en hydrocarbures saturés, caractérisé par les points suivants, ensemble ou séparément : 1) La réaction s'effectue d'une manière continue en présence de radicaux libres ou de substances formant des radicaux libres dans les conditions de la réaction ; 2) la réaction s'effectue en présence de radicaux libres contenant du carbone trivalent ; 3) elle s'effectue en présence de métal alkyles ou mé- tal aryles, peroxydes organiques ou azo-composés;

   <Desc/Clms Page number 6> 4) elle s'effectue à des températures inférieures à 100 C environ et de préférence comprises entre 20 environ et 50 C environ; 5) les radicaux libres ou les Composés qui les fournis- sent sont dissous ou nis en suspension au préalable dans le compose à sulfochlorer.