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procédé pour la récupération de métaux à partir de leurs solutions salines diluées
La présente invention a trait à la récupération des métaux et plus particulièrement ceux du groupe V1-3 de la classification périodique et de l'argent, à partir de solutions les renfermant à l'état d'anions comprenant de l'oxygène.
On rencontre de telles solutions dans de nombreux procédés.-
Les eaux résiduaires provenant de ces procédés renferment ces métaux à une concentration trop faible pour leur récupération' économique par les méthodes connues et parfois le traitement de ces eaux avant de les rejeter à la rivière constitue un problème et une source de frais* Les nombreuses méthodes proposées à ce jour pour en récupérer le métal et éviter la pollution des cours d'eaux sont coûteuses et ne donnent le métal que sous forme de- composés n'ayant qu'une valeur commerciale faible ou nulles
L'invention permet au contraire de récupérer les métaux du groupe V1-3 (savoir:
chrome, molyb dène, tungstène et uranium) de '.façon économique à partir de solutions les renfermant sous forme . d'anions comprenant de l'oxygène et cela sous une forme et avec
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une concentration qui rendent cette récupération économiquement intéressante.En outre,dans le cas d'eaux résiduaires renfermant ces métaux,l'invention élimine substantiellement le danger de pollution*
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L'invention, s'applique également à la récupération de i ar-- gent à partir des solutions et eaux de lavage des laboratoires photograph1quea.On sait en effet que les thlosuliates utilisés pour l'élimination, des sels d'argent non réduits dans les bains révélateurs,
se transforment en composés argentiques complexes dans lesquels l'argent entre dans la constitution d'un anion
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oxygéné tel que Ag (8203)2$ On connaît diverses méthodes pour récupérer l'argent de bains usagés mais, outre qu'elles sont le plus souvent assez délicates et coûteuses, elles sont inapplica- bles aux solutions très diluées) notamment aux eaux de lavage
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qu'on a jusqu'ici toujours rejetées à , 6o't
Le procédé suivant l'invention consiste essentiellement iL mettre la solution renfermant un métal sous forme d'anions com- plexes comprenant de l'oxygène,
en contact avec le sel d'un
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échangeur d'anlons puis à mettre i'échangeur ainsi traité en contact avec un agent susceptible d'en éliminer les radicaux mé- talliques. on lave préf6rablement la-échangeur à l'eau entre les deux opérations*
Comme agent en vue d'éliminer les radicaux métalliques de l'échangeur,- on peut utiliser des solutions d'acides, sels ou
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bases. Mais il est préférable d'utiliser une base et avantages- f1ement une solution alcaline possédant un pH supérieur à 8,$,3..
Après traitement par cette solution alcaline, r'échangeur d'anions est traité par un acide qui donne lieu à la formation d'un sel d'échangeur à nouveau susceptible d'absorber des anions métallique..
On peut utiliser tout type d"échangeur d'anions. par exemple
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l émérald1ne les résines aromatiques amine-formaldéhyde ,d1 verses résines d'aminés aliphatiques telles que celles dérivées des poly- amines poiya1XY1énes,etco 4ans le procède suivant l'invention. ces substances sont utilisées plut-oe-t pour de véritables réactions
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d-échange d'anions que pour des phénomènes d'adsorption d'acides* comme dans la déminéralisation des eaux.
On forme en effet un sel de la matière (sei d'échangeur,, sel zéolitique) et c'est un véri- table échange qui se produit lors du traitement de la solution renfermant le métal à récupérer:l'effluent renferme l'anion qu'on avait combiné, à l'échangeur en vue de la formation, du sel d'échan- geur,tandis que la substance active est devenue un sel de l'anion complexe renfermant le radical métallique et l'oxygène.Pour pren- dre un exemple en vue de fixer les idées., avec une solution de tungstate de soude qu'on met en contact avec le sel chloruré, (ou chlorhydrate) de l'échangeur;
l'effluent renferme du chlorure de sodium, tandis que 11 'échangeur est transformé en sel tungstate
Le procédé suivant l'invention permet des récupérations qui ne sont pas possibles par l'emploi d'échangeurs de; cations ou par la précipitation par voie chimique.
Par exemple, l'invention per- met de récupérer le chrome à partir d'une solution neutre de chromate de soude,.en mettant cette solution en contact avec un sel d'échangeur d'anions,. tel que le chlorure (ou chlorhydrate), L'effluent est alors constitué par du chlorure de sodium cepen- dant que tout le radical chrome est retenu dans l'échangeur jus- qu'à la limite de sa capacité d'échange. En outre, l'invention permet encore de récupérer le chrome sous la forme de solutions de chromate commercialement utilisables.. on peut suivre diverses méthodes pour extraire les radicaux métalliques de l'échangeur après la première opération. Il est possible de traiter celui-ci par une solution d'un acide suscep- tible de déplacer l'anion renfermant le métal.
Mais en raison de phénomènes secondaires,notamment de l'instabilité et de certaines autres propriétés particulières de l'acide libre ainsi formé,cet- te méthode est la dernière à recommander. Ceci est spécialement vrai dans le cas du chrome, car l'acide chromique est un agent oxydant énergique.qui attaque les échangeurs organiques, ce qui. occasionne une perte de substance active et une transformation de l'ion chromate en Ion chromique, moins intéressant. Il est encore possible de traiter l'échangeur par une solution d'un sel-
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Dans ce cas,1'*1lon renfermant le métal est déplacé par un véri- table phénomène d'échange et est remplacé par l'anion du sel.
Le liquide obtenu est une solution neutre d'un sel de 1'anion métal-
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lique complexe!1s il est surprenant de constater que l'on peut obtenir des résultats plus efficaces quand on utilise une solution alcaline et préférablement une solution ayant un pH d'environ 8,3 ou plus*.
L'explication probable des résultats remarquables obtenus avec les solutions alcalines réside dans le fait que les amines primaires;, secondaires et tertiaires dont on peut considérer que les échangeurs d'anions usuels sont des mélanges, ne sont pas
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des bases aussi fortes que les by4rOOtYdeS m1néraux.. Les hYdroxv- des d'ammonium substitués correspondants ne s'ionisent pas com- plètement et cette ionisation peut être considérablement réduite
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par la présence d'une base forte. Ltéqu11ibrem jeu peut tre représenté par l'équation: (R21-I) OH<==='(R3NH+) oir (1) dans laquelle R représente un ou plusieurs groupes allçyl ou aryl ou de l'hydrogène.
Il est assez difficile de concevoir un système ionique dans lequel l'anion est librement mobile au sens habituel
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de ce terme1 cependant que le cation comprend une zone chargée sensiblement immobile sur un échangeur d'anions Macromol6cUlalre insoluble. Il est possible que dans ces conditions l'ionisation puisse consister en à peine plus qu'une mobilité limitée des anions
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parmi les divers groupes cationiques sur l'échangeur d'anions<t. Par conséquent , l'ionisation, de la base constituée par l'échangeur d'anions est indiquée par le symbole de la partie droite de 1' équation (1) plutôt que par la désignation plus classique (R3NH+)
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+ ÙIi. Une représentation ionique semblable a été employée pour les sels d'échangeur d'anions dans les équations (2) et (s) ci-dessous.
La réaction entre un chromate d'échangeur d'anions et un sel peut se représenter par l'équation ci-après :
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{R3:m+)2 oyo4--+ 804-- 'cr- (E,3NH+)2 804--+ 01"04-- (zj La régénération d'un chromate d'échangeur d'anions par une-
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base peut se représenter par inéquation c1-ap:rès
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(R3NH+) ar0r 201r .. 2 (R3#+) aIr +' 01'04-
On apergoit clairement qu'un excès de sel utilisé comme ré- actif déplace l'équation. (2) vers la droite alors qu'un excès de base non seulement déplace Inéquation (3) vers la droite mais dé- place encore l'équation (1) vers la gauche en favorisant la for-
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mation' de la base non ionisée; le chromate est ainsi libéré de façon plus complète.
Four l'argent,la réaction de fixation de l'anion complexe thioargentique peut se représenter par l'équation ci-après :
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3 (R3NH) Ce + Na8 Ag(SOa) R3T1H Ag(S203)2 + 3 Na Ce Quand on extrait le métal de l'échangeur par un acide ou un sel neutre, r'échangeur d'anions se trouve revenu à son état ini- tial (sel) à la fin de l'opération et est tout prêt pour réagir à nouveau avec la solution renfermant le métal*. Au contraire, l'emploi-.de solutions alcalines comme agent d'extraction', laisse
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r'échangeur d'anions à l'état de base et exige une opération additionnelle pour l'amener à l'état de sels dé.changeurs d' anions> nécessaire pour la phase initiale d'adsorption du métal*.
Cette conversion est assurée par simple traitement de 1.'échangeUr par une solution d'un acide approprié pour former le sel d'échangeur désiré,, on peut traiter conformément à l'invention des liquides
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renfermant des chromates,, des moiybdates, des tungstates et des uranates,; des thiosulfates argentiques,en vue de récupérer des radicaux de chrome,. de molybdène, de tungstène, d'uranium ou d'argent.
On peut même récupérer un métal, comme l'argent, de solutions diluées dans lesquelles il existe sous forme de cation
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simple"en ajoutant à ces solutions une quantité suffisante d'un agent, tel qu'un thiasulfate aicalln, propre à faire pas- ser le métal à récupérer sous forme d'anion complexe (anion th1eargent1qUe. par exemple) qu'on traitera par le procédé sui- vant l'invention.. on peut utiliser n'importe quel genre de sel. d'échangeur), mais pour des raisons d'économie et de commodité on emploiera généralement le chlorure (chlorhydrate) ou le sulfate.
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Ainsi qu'on l'a déjà dit, l'extraction du métal peut se faire par un acide (avec les réserves sus-exposées), un sel ou préférablement une base telle que la soude caustique,la potasse caustique, 1'ammoniaque. Il est également possible d'employer des agents d'extraction mixtes, tels qu'une solution renfermant de l'ammoniaque et du chlorure d'ammonium. Le cation de l'agent n'a aucune influence sur 1* opération.. Il est seulement essentiel que cet agent, ainsi que le composé de son cation avec l'anion renfermant le métal,, soient tous deux solubles dans l'eau..
Dans le cas particulier de l'argent; le métal s'extrait aisément des solutions ammoniacales obtenues, soit par voie chi- mique, soit par électrolyse. En raison de la valeur de ce métal on peut encore opérer par calcination de l'échangeur.
Les exemples ci-après feront mieux comprendre l'invention, les caractéristiques qu'elle présente et les avantages qu'elle est susceptible de procurer :
Exemple 1
On fait passer une solution renfermant 13 milliéquivalents acidimétriques de chromate de soude par litre, à travers une couche d'échangeurs d'anions sous forme de chlorhydrate à la vi- tesse de 120 litres à la minute par mètre carrd de surface de la couche.
L'échangeur utilisé est une résine préparée par condensa- tion de tétraéthylènepentamine, acétone et formaldéhyde, confor- mément à la demande de brevet français déposée le 20 janvier 1947 au nom de la demanderesse pour "Perfectionements aux résines échangeuses d'anions et à leurs procédés de fabrication".Cette matière a été convertie en chlorhydrate avant l'opération, par traitement à l'acide chlorhydrique et élimination de l'excès d' acide par zingage,
L'effluent initial ne renferme pas de trace de chromate mais contient bien une quantité équivalente d'ion chlorure, indi- quant qu'il se produit une véritable réaction d'échange,
quand on a recueilli un volume d'effluent correspondant à 28 fois le volume de la couche d'échangeur, des traces de chromate com-. mencent à apparaître et à mesure que la teneur de l'effluent
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en chromate augmente $1 sa teneur en chlorure diminue d'autant ..on
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se donne comme limite de l'opération une teneur de 2 mliiléqulva- lents par litre.
Dans ces conditions. le pouvoir de l'échangeur est de 781 mïlliéquivalente par litre,
L'extraction du chromate adsorbé est assurée par une solu - tion d'ammoniaque passée à une vitesse dix fois moindre que celle utilisée durant le cycle d'adsorption.Pour une extraction complète,, on utilise un excès d'ammoniaque qu'on sépare ensuite du chromate et qu'on récupère par distillation. Lors de la pre- mière opération, on extrait ainsi 76% du chromate adsorbé. par la suite, on peut réaliser des extractions plus élevées, comme le montre le tableau ci-après..
Après rinçage, la couche est traitée par deux volumes d'
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acide chlorhydrique à 1>4 Nb à la même vitesse que la première fois. On rince et on recommence le cycle d'adsorption, extraction et régénération.
Le tableau ci-après montre les résultats obtenus ainsi pendant sept cycles successifs :
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¯¯¯**¯¯¯¯¯-¯------------------------------------------------- 1 ?ouvoi Î Titie Î Quant lt é Pouvoir Titre Quantité
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<tb> : <SEP> d'adsorption: <SEP> de <SEP> la <SEP> d'ammoniaque <SEP> :Récupération
<tb>
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cycle : mi1eq. par solution utilisée :dU chromate litre d'ammoniaque: eqtpar litre : en % : d'échangeur: N :d'échangeur: ..¯¯¯¯.¯¯¯..¯¯,¯¯¯ ¯¯¯..¯¯¯¯e¯¯ ¯.¯¯¯..¯.¯..¯¯¯ ¯..¯.
1..: 581 1,0 2.,,6 7e ' 6 2,8 lots 84t8 64B 184 58.8 812 [ 662 Ù 18 > é Î 46 , o 862 13.4 48.9 86t6 686 18,4 48e8 : 84*GL 830 13,t4 46.9 86 ' g : 824 13 io4 4a.9 89',,5 --------¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯------¯¯¯-¯¯¯----¯-.-¯¯..¯---¯---¯¯.¯-¯
L'un des avantages du procédé réside dans le fait que le métal récupéré peut s'obtenir en une solution beaucoup plus concentrée que la solution originale sans qu'il soit nécessaire de procéda une évaporation coûteuse, Par exemple, dans la récupération de chromate adsorbé à partir de la solution à 13,6
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milliéqulvalents par litre mentionnée ci-dessus, l'une des frac- tions recueillies renfermait 366 milliéquivalents par litre cor- respondant à une concentration de 3,77 je en chromate de soude soit plus de 26 fois la concentration de la solution initiale.
En outre, plus de 80% du chromate adsorbé peut être récupéré sous forme de solutions de concentration comprise entre 10 et 25 fois la concentration initiale. Il est même possible d'augmenter encore cette concentration en chromate en repassant les fractions les moins concentrées, immédiatement avant l'addition de l'agent d'extraction frais pendant un cycle subséquent,,
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Ex empJ&....&...
On prend le même échangeur d'anions que dans l'exemple 1 et on le transforme en sulfate par traitement par un excès d' acide sulfurique diluée Après rinçage pour éliminer l'excès d' acide$on traite cet échangeur par une eau renfermant 18 mini- équivalents de chromate de soude par litre, a une vitesse de 65
EMI8.3
litres par minute et par mètre carré de couche d"échangeur. On obtient 10 volumes d*effluent par volume d"échangeur avant le début de l'apparition de chromate. La teneur de l'effluent en chromate s'élève ensuite lentement jusqu'au moment où on la juge suffisante pour arrêter l'opération. L'extraction s'opère par
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une solution ammonîgcale, comme dans l'exemple 3.
Exemple 3
On adsorbe le chromate d'une solution de chromate de soude par le moyen d'un échangeur d'anions chlorhydrate comme dans 1'
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exemple 1..- r.a couche est ensuite traitée par 1710 millléquiva- lents par litre d'une solution de chlorure de sodluw à 5fi+ Tre effluent résultant renferme 44% de chromate de soude adsorbé.
,EX empl e 4<) On opère l'adsorption du chromate avec un échangeur sulfaté puis on réalise l'extraction par 1410 mi11iéquivalents par litre d'une solution de sulfate de soude à 5%. On obtient ainsi 48% du chromate adsorbe.
¯Exemple 6.
On utilise le chlorhydrate d'un échangeur d'anions pour
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adsorber le chromate d'une solution de chromate de soude, puis on le traite par une solution diluée d'acide chlorhydrique. La teneur totale de l'effluent en chromate représente moins de 1% de la quantité de chromate adsorber mais cet effluent renferme
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une quantité notable d!ion ChrOMÏ-qU6 ce qui indique que l'aci-, de chromique3 que l'acide chlorhydrique a probablement libéré par son action sur 1'échangeur d'anions ahromatdl a rapidement oxydé la résine et s'est lui-même réduit à l'état chromique.
On réalise bien un pouvoir substantiel d'extraction du chromate par ce procédé, mais il est évident que sa mise en oeuvre répétée aboutirait à la destruction de l'échangeur d'anions. Il est ce- pendant à noter que l'emploi, d'acide pour l'extraction de l'anion métallique est admissible dans les cas où l'acide correspondant à l'anion métallique complexe n'est pas un oxydant et est stable, Exemple 6. pour démontrer la supériorité marquée des agents alcalins
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pour l'extraction de l'anion.de 106changeur-, on traite des par- ties égales d'un échantil1.cm de résine échangeuse d'anions chro-. matés,.
par des quantités équivalentes d'agents en solution nor- malea, (1" 0 N) jusque atteindre les conditions d'équilibre* On utilise également des agents mixtes à 0,5 N pour chaque com- posant. Dans ces conditions avec une concentration de chromate
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libéré de 26 m11Jliéquivalents par litre$ la quantité de chromate libéré par gramme de résine chromatée traitée est, en miiaé- quivalents , de 0)16 pour le sulfate d'ammoniaque, de 0,83 pour un mélange de sulfate d'ammoniaque e/d ammcniaqus de og8 Bour le chlorure d#ammonlum,, de O,aB pour un mélange d'ammoniaque et de chlorure d'ammonium et de 0,88 pour l"ammoniaque. txemDie 7 On fait passer une solution renfermant 25 m1l11équivalents par litre de molybdate d'ammonium à la vitesse de zB cm3 par mi- nute à travers une couche de 100 cm3 du même échangeur d'anions.
à l'état de chlorhydrate que dans l'exemple 1, cet échangeur
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étant renfermé dans un tube de 23 lIID1'J de diamètre. Tout le molyb- date est éliminé pendant le passage de 8 volumes de solution
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par volume de couche d'échangeur.On arrête le opération quand l'ef- fluent présente une teneur en molybdate de 80% de celle de la so- lutlon originale*On assure l'extraction en traitant la couche d' échangeur par 6 volumes d'une solution de chlorure de sodium à 20% à la vitesse de 6cm3 par minute.On obtient ainsi une récupération de 77% de molybdate.On pourrait obtenir un taux encore plus élevé en utilisant pour l'extraction un agent alcalin.
Exemple 8. on prend 200cm3 du même échangeur d'anions que dans l'exemple 1 et on le dispose dans un tube de 23mm, comme dans l'exemple 7.on le transforme en chlorhydrate par 200cm3 diacide chlorhydrique en solution normale )puis en :rinçant, jusqu'à ce que l'eau renferme moins de 50 parties par million en chlorure.on fait alors passer un bain à 1% de thiosulfate de soude (hyposulfite)renfermant 24 mil. liéquivaients d'argent par litre à la vitesse de 50cm3 par minute.
Les fractions successives de 500cm3 d'affluent donnent à l'analyse les résultats suivants :
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<tb> Volume <SEP> total <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> chaque
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<tb> d'affluent <SEP> écoulé <SEP> fraction <SEP> en <SEP> argent <SEP> (meq/1)
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<SEP> 0
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<tb> 5000 <SEP> 18,8
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<SEP> 20,8
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<tb> 8000 <SEP> 18,8
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La couche filtrante est alors traitée par 200cm3 d'ammonia- que en solution normale à la vitesse de 5mm3 par minute,puis on rince.L'analyse de la liqueur du traitement et de l'eau de rinçage révèle une quantité totale d'argent extrait de 64,6 milliéquiva- lents en:regard des 81,3 milliéquivalents adsorbés par la couche ce qui correspond d, un taux d'extraction, de 73,5%.
On traite alors l'échangeur par 2 litres d'acide chlorhYdri- que à 0,11 N à la vitesse de 10cm3 par minute;on rince jusque trouver moins de 50 parties par million de chlorures dans l'ef- fluent.puis on fait passer une solution d'hyposulfite de soude à 15% renfermant 16,6 meq/1 ci, argent.le analyse de la effluent donne les résultats suivants :
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<tb> volume <SEP> total <SEP> , <SEP> : <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> chaque
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<tb> d'effluent <SEP> écoulé <SEP> fraction <SEP> en <SEP> argent <SEP> (meq/1)
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<tb> 500 <SEP> : <SEP> 0,01
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<tb> 1000 <SEP> 0,01
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<SEP> 1,8
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<tb> 5000 <SEP> 10,4
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<tb> 6000 <SEP> 13,0
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<tb> 6500 <SEP> : <SEP> 13,8
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<tb> 7000 <SEP> : <SEP> 13,3
<tb>
On traite alors la couche filtrante à l'ammoniaque comme dans l'opération précédente et on rince. L'effluent renferme au:. total 64,5 milliéquivalents d'argent pour 65,3 milliéquivalents adsorbés par la couche,soit un'aux d'extraction de 27,8%.
Exemple 8.
On prend la même couche que dans l'exemple précédente on la régénère au carbonate de soude, puis on la traite par deux litres
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d'acide acétique décinormal à la vitesse de 10cm3 par minute et
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on rince jusqu'à ce que l'effluent présente un pH de 3,3. On fait alors passer à la vitesse de 50cm3 par minute une solution
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de chlorure d'argent dans de 1*hyposulfite de soude à l5%tprésen- tant une teneur en argent de 26 mililéquivalents par litre.
LI analyse de l'effluent donne les résultats suivants :
EMI12.3
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EMI12.4
<tb> ..¯ <SEP> volume <SEP> total <SEP> : <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> chaque
<tb> d'effluent <SEP> écoulé <SEP> : <SEP> fraction <SEP> en <SEP> argent <SEP> (meq/1)
<tb>
EMI12.5
-----------------------------------------------------------------
EMI12.6
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<tb> 500 <SEP> :
<SEP> 0,01
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<tb>
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<tb> 1500 <SEP> 0,00
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<tb>
<tb>
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<tb> 2000 <SEP> 0,11
<tb>
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<tb>
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<tb> 2500 <SEP> 0,55
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<tb>
<tb>
<tb> 8000
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<tb>
<tb>
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<tb> 3500 <SEP> 10
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<tb> 4000 <SEP> 17
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<tb> 4500 <SEP> 19
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<tb> 5000 <SEP> 20,8
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<tb> 5500 <SEP> 24
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<tb>
<tb>
<tb> 6000 <SEP> : <SEP> 23
<tb>
EMI12.7
-------------=-------------------------------------------¯-¯- On traite à l'ammoniaque et on rince comme dans l'exemple
EMI12.8
précédent, on extrait ainsi 58,7 millléquivalents d'argent pour 84,9 adsorbés, soit un taux d'extraction de 69%.
On retraite alors l'échangeur à l'acide acétique comme la première fois, on rince et on passe à 10 cms/min une solution
EMI12.9
d'hyposuifite renfermant 25,4 mî1il6qulvaients d'argent par litre* Les résultats sont les suivants : :
EMI12.10
<tb> ¯. <SEP> " <SEP> volume <SEP> total <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> chaque <SEP>
<tb>
EMI12.11
cleefi-iuent écoule fraction en argent (neq/1)
EMI12.12
<tb> 500 <SEP> : <SEP> 0,017
<tb>
<tb> 1000 <SEP> : <SEP> 0,019
<tb>
<tb> 1500 <SEP> : <SEP> 0,25
<tb>
<tb> 2000 <SEP> : <SEP> 2,8
<tb>
<tb> 2500 <SEP> : <SEP> 7,5
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
- - - - - - - - - - - - - -
EMI13.2
<tb> Volume <SEP> total <SEP> : <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> chaque
<tb> d'effluent <SEP> écoulé <SEP> :
<SEP> fraction <SEP> en <SEP> argent <SEP> (meq/l)
<tb>
EMI13.3
-----------------------------------------------------------------
EMI13.4
<tb> 3000 <SEP> 8,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3500 <SEP> : <SEP> 13,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4000 <SEP> : <SEP> 14,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4500 <SEP> : <SEP> 12,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5000 <SEP> : <SEP> 13
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6000 <SEP> : <SEP> le <SEP> ,6 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7000 <SEP> : <SEP> 23
<tb>
EMI13.5
----------------------------------------------------------------
EMI13.6
Le traitement à l'ammoniaque commoréeédemnent permet d' extraire 63,Zmîlliéqulvalents d'argent pour 92,7 adsorbés,; soit un taux d'extraction de 57%.
Exemple 10.
La couche d'échangeur du type de l'exemple 8 est régénérée
EMI13.7
à l'alcali, rincée, traitée à l'acide chlorhydrique déc1normal puis utilisée pour traiter un bain photographique de fixage acide usage ..renfermant pa4itre 234 milliéquivalente d'acide acétique et 38',8 -miZÜéquivalents d'argent.
L'effluent présente les carac- téristiques suivantes :
EMI13.8
..¯¯¯¯..¯¯..¯.¯¯ ..¯.........¯¯¯..¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI13.9
<tb> Volume <SEP> total <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> chaque
<tb> d'effluent <SEP> écoulé <SEP> fraction. <SEP> en <SEP> argent <SEP> (meq/1)
<tb>
EMI13.10
---------------¯¯¯-----------------------------------
EMI13.11
<tb> 500 <SEP> 6,1
<tb>
<tb> 1000 <SEP> 22,5
<tb>
<tb> 16 <SEP> 00 <SEP> 28,5
<tb>
<tb> 2000 <SEP> 30
<tb>
<tb> 2600 <SEP> 24
<tb>
EMI13.12
.¯.y.. ¯..¯¯..¯..¯....¯¯,¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
Le traitement à l'ammoniaque, comme dans les exemples précé- dents, permet de récupérer plus de 50% de l'argent.
Exemple Il(*,
On prépare le sel chlorhydrate d'un échangeur du type de 1' exemple 1 et on l'utilise pour traiter un bain photographique usa-
EMI13.13
86, renfermant par litre se milllèciulvaients d'argent et seulement 4,8 m1111éqUivalents d'acidité totale. L'effluent ne présente comme suit :
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
---..... l1li "11- ------------"""'---"I!II:I¯-----"""'-------"'---'-"
EMI14.2
<tb> Volume <SEP> total <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> chaque
<tb> d'effluent <SEP> écoule <SEP> fraction <SEP> en <SEP> argent <SEP> (meq/l)
<tb>
EMI14.3
-------,,-,,----"""---,,"-IIRJI- -- W --------¯tI1III:!''''''''''-'--'''''''----------------
EMI14.4
<tb> 500 <SEP> 16
<tb>
<tb>
<tb> 1000 <SEP> 30
<tb>
<tb>
La plus grande partie de l'argent peut être récupérée par traitement à l'ammoniaque,.
On peut traiter suivant l'invention des solutions renfermant des mélanges de plusieurs métaux sous forme d'anions oxygénés} de manière à récupérer tous ces métaux ensemble.Par exemple,une
EMI14.5
solution renfermant à la fois des chromates et des molybdatesl, traitée à la façon décrite par contact avec le sel d'un échangeur d'anions,permet d'obtenir une solution plus concentrée renfermant
EMI14.6
les chromâtes et les molybdatesa. pour réaliser une extraction totale des métaux adsorbés,il convient d'utiliser un excès d'agent d'extraction. Cet excès peut se récupérer par tous les moyens appropriés J3ans le cas d'agents vOlat1lstels que l'ammoniaque,cet excès peut être distillé à par- tir de la solution,comme mentionné dans l'exemple 1.
Dans le cas
EMI14.7
d'agents non volatils,tels qu'une solution de soude caust1queon peut renvoyer au cycle suivant les fractions d"effiuent renfermant un excès d'agent d'extraction,pour les faire passer sur l'échan- geur immédiatement avant l'agent d'extraction frais.De cette fa-
EMI14.8
gon,.1>on augmente la concentration de l'anion métallique dans li effluent en même temps qu'on utilise l'excès d'agent d'extraction.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.