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Publication number: BE478988A
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Description


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  " Perfectionnements apportés ou relatifs à la déshydratation d'esters dtacide gras hydroxylés". 



   La présente invention se rapporte à la déshydratation d'es- ters d'acides gras renfermant un radical hydroxyle. L'huile de ricin est un exemple bien connu de composés de cette classe, mais celle-ci comprend différents autres esters renfermant un groupe ou radical hydroxyle. 



   On a déjà proposé dans des demandes de brevets   antérieuns   et dans la littérature chimique, un grand nombre de catalyseurs dif- férents pour effectuer la deshydratation de ces huiles ou d'au- tres esters renfermant un groupe hydroxyle par une réaction chi- mique consistant à extraire l'eau par dissociation du groupe hydroxyle lié à un atome de carbone avec un atome d'hydrogène lié à un atome de carbone voisin, en créant ainsi une double liaison entre ces atomes de carbone. 

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   Les catalyseurs solubles, s'ils peuvent demeurer dans l'huile, affectent par contre la résistance à l'eau et l'indice d'acide du produit. Un grand nombre de catalyseurs, notamment ceux présentant un caractère acide tels que l'acide sulfurique et certains dérivés de celui-ci, tels que les acides sulfoniques aromatiques, qui ont été proposés ou utilisés, donnent naissance à des réactions secondaires qui déterminent la formation d'une couleur sombre et réeuisent la qualité et les propriétés désira- bles du produit. 



   Des essais ont permis de trouver un catalyseur, à savoir   l'acide ;6   -naphtolsulfonique, qui est unique et le plus satisfai- sant en ce sens qu'il détermine une déshydratation sensiblement complète, empêche les réactions secondaires, peut être utilisé pour déshydrater l'huile de ricin chauffée dans un récipient ou- vert ordinaire, en rendant ainsi inutiles les installation à trai- tement dans le vide, peut être séparé aisément de l'huile traitée par filtration, né s'oppose pas à la résistance à l'eau de l'huile et n'en augmente pas l'indice d'acide et donne un produit final d'une couleur très pâle. 



   L'invention est matérialisée dans un procédé de déshydrata- tion d'esters d'acides gras renferment un groupe hydroxyle, con- sistant à chauffer un ester d'acide gras renfermant un groupe hy- droxyle avec une faible quantité d'acide 2-naphtol-6-sulfonique ou d'acide   2-naphtol-8-sulfonique,   de préférence à une tempéra- ture comprise entre 190 et   260 C.   



     L'acide3   -naphtosulfonique est un composé aromatique renfer- mant un groupe hydroxyle qui donne   du /3   -naphtol par hydrolyse. 



  C'est un fait bien connu que la classe des composés aromatiques renfermant un groupe hydroxyle, et en particulier le   -naphtol,   exercent une action antioxydante importante sur les huiles sic- catiges et en retardent la dessication pendant un laps de temps supplémentaire, même lorsque ces composés ne sont présents qu'en faibles quantités. Il est bien connu en outre que, lorsqu'ils 

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 sont utilisés comme catalyseurs de déshydratation, les acides aromatiques sulfoniques de cette classe donnent des huiles d'une couleur très assombrie.

   Les résultats obtenus suivant l'inven- tion contrastent par suite avec ceux que l'on supposerait, et sont en opposition marquée avec ceux obtenus par utilisation d'acide naphtalènesulfonique, qui ne fournit qu'une déshydrata- tion peu poussée et donne naissance à des réactions secondaires ainsi qu'à des produits de couleur foncée. 



   L'acide /3 -naphtolsulfonique peut être ajputé à l'huile sous forme d'acide   libre,,,.   ou bien encore cet acide peut être produit dans l'huile par réaction d'un sel de l'acide et d'une substance qui va réagir avec lui pour donner de   1'acide/3   -naphtolsulfoni- que en présence de l'huile devant être déshydratée. 



   La quantité de catalyseur utilisée ne doit représenter qu'un faible pourcentage en poids de l'huile sous traitement, et la température nécessaire est seulement celle pouvant être aisé- ment obtenue dans un récipient ouvert. Par exemple, on peut obte- nir une déshydratation de sensiblement 100% entre 190 et 260 C, et les réactions secondaires sont évitées d'une manière telle que l'on peut aisément obtenir une couleur de 6L d'après l'échelle Hellige-Klett. Le temps nécessaire va varier selon les cataly- seurs utilisés, et peut aller de   45   minutes à 2 heures. 



   Les exemples suivants indiquent les processus pouvant être utilisés pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, mais il est évident que l'on peut également utiliser d'autres proces- sus. 



  EXEMPLE1 
On agite dans un récipient ouvert de l'huile de ricin avec 3% d'acide 2-naphtol-6-sulfonique sous une forme pulvérulente, et on chauffe la masse de réaction à 190 C., en poursuivant le   chauf   ge tout en élévant la température jusqu'à 290 C. On obtient une déshydratation complète   au.bout   d'une heure environ, calculée à partir du moment où la température de la masse réactive a atteint 

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 190 C. On laisse refroidir cette masse réactive jusqu'à 150 C., température à laquelle on élimine le catalyseur en filtrant, et l'on obtient alors une huile déshydratée à 100%, limpide et de couleur pâle. Les produits de la décomposition s'élèvent à   0,92%.   



  Cette huile est miscible aux huiles lubrifiantes minérales. C'est une huile siccative de bonne qualité qui peut être utilisée sous cette forme, ou qui peut être épaissie de la manière habituelle et mélangée aux ingrédients ordinaires pour donner un vernis pré- sentant des caractéristiques siccatives supérieures. 



    EXEMPLE 2   
On répète le processus indiqué pour   l'exemple,   sauf que l'on utilise 35 de sel de sodium de l'acide 2-naphtol-6-sulfonique sous une forme pulvérulente et 1,1% de bisulfate de soude fondu au lieu de 3% d'acide 2-naphtol-6-sulfonique pulvérulent, et le temps nécessaire à une déshydratation complète de l'huile est de   45   minutes au lieu d'une heure. Les résultats sont sensiblement les mêmes, bien que l'on n'obtienne que 0,72% de produits de dé- composition. 



  EXEMPLE   On   répète le processus   de/l'exemple   2, sauf que l'on utilise le sel de sodium de l'acide 2-naphtol-8-sulfonique au lieu du sel de sodium de l'acide 2-naphtol-6-sulfonique. On obtient une dé- shydratation de 91,4% en chauffant pendant 75 minutes et jusqu'à 284 C après avoir atteint la température de   190 C.   La quantité de produits de décomposition s'élève à 0,87%, et le produit pré- sente une couleur pâle. 



   On remarquera d'après ce qui précède que l'acide 2-naphtol-6- sulfonique est préférable à l'acide   2-naphtol-8-sulfonique   lorsque l'on désire obtenir une déshydratation totale, mais l'acide 2-   naphtol-8-sulfonique   est très satisfaisant lorsque le produit doit être utilisé comme substance additionnelle d'huile lubrifiante minérale ou à d'autres effets, lorsqu'on désire obtenir une cou- leur peu prononcée et qu'une déshydratation totale n'est pas es- sentielle. 

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   Les résultats obtenus dans lés exemples précédents sont im- portants et surprenants si l'on considère que l'acide 1-naphtol- 5-sulfonique donne une déshydration négligeable, que l'acide 1- naphtol-4-sulfonique fournit une déshydratation d'environ   59,2%,   et environ 2% de produits de décomposition, que l'acide naphta- lènesulfonique donne une déshydration de 95% mais une couleur très foncée dépassant l'indication 9 de l'échelle Hellige-Klett, 
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 et que le sel de sodium de l'acide-2-naphtol-6"'sulfonique seul ne produit qu'une déshydratation relativement réduite. L'acide camphosulfonique donne une couleur foncée et une déshydratation 
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 inférieure à 50%.

   Le sel de l'acide/3-naphtolsulfoni que et le bisulfate indiqués dans les exemples 2 et 3 ne sont pas nécessai- rement des composés sodés, mais ce peuvent être au lieu de so- dium des composés de potassium, de l'ammonium ou d'un autre radi- cal monovalent.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S 1. Procédé de déshydratation d'esters d'acide gras renfermant un radical hydroxyle, consistant à-chauffer un ester d'acide gras renfermant un radical hydroxyle avec un acide/3 -naphtol-sulfoni- que.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la déshydratation à une température allant de 190 à 260 C.

3. Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, caracté- risé en ce que l'acide ss -naphtol-sulfonique est l'acide 2-naph- tol-6-sulfonique ou l'acide 2-naphtol-8-sulfonique.

4. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, ca- ractérisé en ce qu'on effectue la réaction dand un récipient ou- vert.

5. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, ca- ractérisé en ce qu'on extrait par . filtration l'acide naphtol- sulfonique du mélange de réaction à la fin de la déhydratation. <Desc/Clms Page number 6>

6. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, ca- ractérisé en ce que l'acide naphtol-sulfonique est produit in situ dans le mélange de réaction par décomposition d'un de ses sels.

7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on effectue la décomposition par double décomposition du sel de l'acide naphtol-sulfonique avec un sel acide.

8. Procédé suivant l'une des revendications 6 ou 7, caracté- risé en ce que le sel de l'acide naphtol-sulfonique est le sel d'un métal alcalin ou un sel d'ammonium.

9. Procédé de préparation d'huile de ricin déshydratée, con- sistant à chauffer l'huile de ricin avec de l'acide 2-naphtol-6- sulfonique ou 2-naphtol-8-sulfonique à une température comprise entre 190 et 260 C.

10. Esters d'acide gras non saturé préparés par déshydrata- tion d'un ester d'acide gras à radical hydroxyle, par application du procédé suivant l'une des revendications précédentes.

11. Vernis, peintures et compositions de revêtement analogues renfermant un ester d'acide gras à radical hydroxyle déshydra- té préparé par application du procédé suivant l'une des revendi- cations 1 à 9.