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procédé rapide pour l'obtention de n.tro-celluloses stables-" .\';=;:1 (Invention due à, Monsieur Rolf MOER) . 'ETAT FRANCAIS (représenté par Monsieur le Directeur du Laboratoi re Central,des Poudres.)
Quand on nitre de la cellulose dans un bain/sulfonitrique les produits obtenus au sortir de l'appareil de nitration sont instables, c'est-à-dire qu'ils se décomposent vite. Cette instabilité est provoquée par la présence des produits acides fixés ou plus généralement simplement occlus dans les fibres.
Pour obtenir des produits stables on fait subir aux nitrates de cellulose ainsi obtenus de longues ébulli tions dans des/bains .acides ou alcalins* En outre, on pile les fibres nitrées d'une façon très énergique pour faciliter l'élimination des produits acides nuisibles.
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Tous ces procédés demandent beaucoup de temps et sont coûteux.
Or on a trouvé, suivant la présente invention, qu'on peut obtenir des produits stables après des temps d'ébullition extrêmement courts d'une part et après un pilage très rapide d'autre part, en appliquant des mouillants d'une façon appropriée.
On travaille de la façon suivante:
Les celluloses nitrées sont lavées comme toujours à l'eau froide, puis on les porte à l'ébullition. On ajoute au bain 10 à 20 parties d'un produit genre mouillant ou émulsifiant pour 1000 parties de nitrate de cellulose.
Le mouillant ou émulsifiant peutêtre préparé per condensation d'un alcool gras avec 4-8 molécules d'oxyde d'éthylène.
Des savons de Marseille, etc... conviennent aussi, mais il estpréférable de choisir des mouillants peu solubles dans l'eau bouillante.
D'une manière générale les mouillants ou émulsifiants utilisés doivent avoir la propriété de pouvoir pénétrer et de se fixer sur les fibres nitrées. Il faut éviter des produits contenant le groupe sulfonique; l'acide sulfurique peut en effet être mis en liberté et provoquer ainsi l'instabilité des nitrates de cellulose. Au bout de quelques heures on neutrali-
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se le bain par CO3Ca ou C0%a2jusqu 'au rouge de phénol-phta- léine. On fait bouillir encore une heure, puis on soumet les fibres de nitrocellulose à un pliage. Le mouillant est ainsi absorbé par les fibres et on obtient très vite par pilage, grâce à sa présence, la finesse recherchée habituellement pour les nitrates de celluloses, ceux notamment destinés à la fagrication des poudres.
On fait bouillir le produit raffiné .
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en neutralisant le bain : une courte ébullition suffit pour rendre le produit stable. Les exemples suivants illustrent le procédé sans le limiter aucunement. ler exemple..-
On nitre de la cellulose de façon à obtenir un taux d'azote de 13,2 % Après l'avoir rincée à l'eau froide, on @ la fait bouillir avec la. quantité d'eau ,suffisante pendant 2 heures, puis on met le nitrate dans un autoclave à 120 pendant 2 heures. On ajoute au bain contenant 1.000 parties de nitrocellulose, 20 parties d'un mouillent préparé par condensation d'une molécule d'alcool stéaryligue avec 6 mo- lécules d'oxyde d'éthylène.
L'ébullition sous pression termi- née on change l'eau et on pile le nitrate de cellulose- Le mouillant contenu dans les fibres permet un raffinage très rapide. On neutralise encore une fois : après un court lavage à chaud le produit est stable*
Semé exemple.-
Un nitrate de cellulose à un taux d'azote de 12,2 est après nitration lavé à l'eau froide. Le produit est porté à l'ébullition dans un bain contenant 20 parties de mono- oléate de polyéthylène-glycol pour 1.000 parties de nitrate de cellulose. Au bout de 4 heures on neutralise et on pile. La présence du mouillant permet d'obtenir la finesse usuelle après Un pilage très court.'On neutralise encore une fois et on lave à chaud; le produit est stable*
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rapid process for obtaining stable n.tro-celluloses- ". \ '; = ;: 1 (Invention due to, Mr. Rolf MOER).' FRENCH STATE (represented by the Director of the Central Laboratoi re, des Poudres). )
When cellulose is nitrated in a sulphonitric bath, the products obtained on leaving the nitration apparatus are unstable, that is to say they decompose quickly. This instability is caused by the presence of acid products fixed or more generally simply occluded in the fibers.
To obtain stable products, the cellulose nitrates thus obtained are subjected to long boiling in acid or alkali baths. In addition, the nitrated fibers are crushed very vigorously to facilitate the elimination of harmful acid products. .
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All of these processes are time consuming and expensive.
However, it has been found, according to the present invention, that stable products can be obtained after extremely short boiling times on the one hand and after very rapid pounding on the other hand, by applying wetting agents in an appropriate manner. .
We work as follows:
The nitrated celluloses are washed as always in cold water, then brought to the boil. 10 to 20 parts of a wetting or emulsifier-like product per 1000 parts of cellulose nitrate are added to the bath.
The wetting or emulsifier can be prepared by condensing a fatty alcohol with 4-8 molecules of ethylene oxide.
Marseille soaps, etc. are also suitable, but it is preferable to choose wetting agents which are not very soluble in boiling water.
In general, the wetting agents or emulsifiers used must have the property of being able to penetrate and bind to the nitrated fibers. Products containing the sulfonic group should be avoided; sulfuric acid can in fact be set free and thus cause instability of the cellulose nitrates. After a few hours we neutralize
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bath with CO3Ca or C0% a2 to phenol phthalein red. The mixture is boiled for another hour, then the nitrocellulose fibers are subjected to folding. The wetting agent is thus absorbed by the fibers and, thanks to its presence, one obtains very quickly by crushing the fineness usually desired for cellulose nitrates, those intended in particular for the manufacture of powders.
The refined product is boiled.
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by neutralizing the bath: a short boiling is sufficient to make the product stable. The following examples illustrate the process without limiting it in any way. the first example ..-
Cellulose is nitre so as to obtain a nitrogen content of 13.2%. After having rinsed it with cold water, it is boiled with the. quantity of water, sufficient for 2 hours, then the nitrate is placed in an autoclave at 120 for 2 hours. To the bath containing 1,000 parts of nitrocellulose are added 20 parts of a wetting prepared by condensation of one molecule of stearyl alcohol with 6 molecules of ethylene oxide.
After boiling under pressure, the water is changed and the cellulose nitrate is crushed. The wetting agent contained in the fibers allows very rapid refining. Neutralize again: after a short hot wash the product is stable *
Semé example.-
A cellulose nitrate at a nitrogen rate of 12.2 is after nitration washed with cold water. The product is brought to the boil in a bath containing 20 parts of polyethylene glycol monooleate per 1,000 parts of cellulose nitrate. After 4 hours, neutralize and pile. The presence of the wetting agent makes it possible to obtain the usual fineness after very short crushing. Neutralize again and wash hot; the product is stable *