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PROCEDE DE PRODUCTION D'EFFETS FACONNES EN'PARTICULIER D'EFFETS EN ' RELIEF, SUR 'DES MATIERES TEXTILES A SURFACE PLANE.
Il est connu d'obtenir des effets façonnés sur des matières tex- tiles planes, en y appliquant des masses plastiques provenant, par exemple, de résines synthétiques durcissables et en fixant ces masses par chauffage.
Ce procédé est, toutefois, limité à la production de motifs plats et des es- sais en vue d'obtenir, de cette manière, des effets en relief n'ont produit aucun résultat utilisable.
La raison de cet échec réside dans le fait quil est très diffi- cile d'appliquer sur une matière textile plane de grandes quantités d'une mas- se d'impression, à l'aide de cylindres gravés, étant donné que la profondeur des gravures est naturellement limitée. De plus, l'adhérence de la masse d'im- pression au tissu est la plupart du temps insuffisante, tandis que souvent la masse d'impression reste partiellement retenue dans les gravures, lorsque cel- les-ci sont profondes.
La présente invention concerne un procédé permettant d'appliquer localement de grandes quantités de masses plastiques sur des matières tex- tiles à surface plane, lesquelles masses plastiques présentent une adhérence améliorée vis-à-vis du support sur lequel elles sont appliquées.
L'invention est relative, en conséquence, à un procédé de produc- tion d'effets façonnés, en particulier d'effets en relief, sur des matières textiles à surface plane, par application locale de masses plastiques pro- venant de résines naturelles ou de matières formant des résines synthétiques et de résines synthétiques préformées ce procédé étant caractérisé par le fait que ces résines sont appliquées sur la matière textile à surface plane sous forme de dispersions ou d'émulsions aqueuses, qui ont été préalable- ment additionnées d'une substance agissant comme agent de précipitation sur la dispersion ou l'émulsion, après quoi la matière textile est rincée et sé- chéeo
Le procédé suivant l'invention est avantageux en ce sens que des quantités sensiblement plus élevées,
que dans la pratique courante de l'impres-
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sion par cylindres, de masses plastiques peuvent être appliquées sur le tis- su, et en'ce sens que le procédé en question permet d'obtenir des effets en relief techniquement irréprochables. De plus, il devient possible, par le choix de la durée de séparation ou précipitation des résines et de la concen- tration de l'agent de précipitation, de faire varier à volonté la quantité de masses plastiques appliquées sur la matière textile. En outre, les ef- fets obtenus suivant l'invention se caractérisent par le fait qu'on peut faire varier fortement la consistance des précipitations de résine,. c'est- à-dire qu'il est aussi bien possible d'obtenir des effets très plastiques que des effets très durs.
Comme masses plastiques conviennent particulièrement les matiè- res formant des résines synthétiques et les résines synthétiques préformées, telles que, par exemple, les résines acryliques, les résines méthacryliques, les résines vinyliques, comme le chlorure de polyvinyle, le chlorure de poly- vinylidène, le butyral de polyvinyle, ainsi que le latex ou caoutchouc natu- rel, les caoutchoucs synthétiques (tels que Buna ou Néoprène), les laques de caoutchouc chlore et les esters cellulosiques, comme la nitrocellulose, éven- tuellement modifiés à l'aide de résines alkydes ou de résines amino-aldéhyde- éther, de même que l'acétylcellulose, auxquels peuvent être, au besoin, ajou- tés des plastifiants.
Les résines peuvent être employées sous forme d'émul- sions ou de dispersions, qui sont préparées à l'aide d'émulsifiants appropriés, ainsi qu'on les trouve pour la plupart dans le commerce.
Comme agents de précipitation conviennent les sels de métaux po- lyvalents, tels que le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, l'acéta- te d'aluminium, l'acétate de plomb, le chlorure de fer, le chlorure de baryum, le chlorure de calcium, le chlorure de zinc, le sulfate de zinc, le sulfate de fer, l'alun, de même que l'acide phosphotungstique, le ferrocyanate, l'aci- de perchlorique et les acides sulfonés aromatiques. Le mode d'action de l'a- gent de précipitation peut s'expliquer par le fait que l'émulsifiant de l'é- mulsion ou de la dispersion, est rendu inactif par transformation en un com- posé non émulsifiant. Dans les émulsions ou dispersions à émulsifiants anio- niquement actifs, la précipitation peut se faire à l'aide d'agents cationique- ment actifs.
De plus, des émulsifiants anioniquement actifs peuvent être pré- cipités comme sels métalliques insolubles par addition d'ions métalliques po- lyvalents. Dans les émulsions ou dispersions à émulsifiants cationiquement actifs, l'inactivation des émulsifiants peut s'expliquer par le fait qu'il se forme un composé ne présentant plus la qualité d'émulsifiant, lors de l'ad- dition d'agents anioniquement actifs. En outre, des émulsifiants cationique- ment actifs peuvent être .rendus inactifs, en étant précipités sous forme de sels inactifs à l'aide d'anions appropriés.
Suivant l'invention, on peut soit appliquer localement l'agent de précipitation sur la matière textile et revêtir ensuite celle-ci au moyen de l'émulsion ou de la dispersion, soit imprégner d'abord la matière textile à l'aide de l'agent de précipitation, puis appliquer localement l'émulsion sur ladite matièreo
Comme matières textiles à surface plane, on peut citer les tis- sus en matières fibreuses végétales, animales ou synthétiques, principalement les tissus cellulosiques, tels que les tissus en coton, soie artificielle (cel- lulose régénérée ou à base de dérivés cellulosiques) ou les tissus mixtes en coton et en soie artificielle, de même que les tissus en fibres de superpolya- mides ou encore les tissus mixtes en fibres de superpolyamides mélangées à des fibres animales ou cellulosiques.
De plus, les tissus à texture large, tels que'marquisette, voile, tulle, conviennent aussi bien que les tissus à texture plus dense, tels que satin, geisha, mousseline, et cambrie.
Dans les émulsions ou les dispersions des masses plastiques, on peut aussi incorporer des charges ou matières de remplissage, telles que pig- ments,fibres en flocons (c'est-à-dire des matières fibreuses à brins très courts,principalement en viscose) ou de la poudre métallique. De plus, des colorants peuvent également être incorporés auxdites émulsions ou dispersions.
Comme pigments, on peut aussi bien employer des pigments de natu-
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re quelconque, soit d'origine organique, soit d'origine inorganique, inco- lores ou colorés, selon la nature des effets à obtenir. Ainsi, on peut em- ployer, comme pigments, du blanc de titane ou d'autres oxydes métalliques, du sulfate de baryum, de même que des laques colorées et des couleurs cou- rantes, ainsi que des mélanges de couleurs courantes et de blanc de titane.
Aux colorants peuvent, par exemple, être mélangés des colorants substantifs ou à l'acétate. Les pigments sont avantageusement mis sous forme de pâtes avec de l'eau contenant un agent mouillant, avant d'être incorporés à l'é- mulsion ou à la dispersion.
L'incorporation de fibres en flocons à l'émulsion ou à la disper- sion de masses plastiques est avantageuse en ce sens que le toucher "caout- chouteux" et "onctueux" que révèle dans certains cas la masse plastique appli- quée sur la matière textile est évite.
Comme poudres métalliques, on peut employer, en particulier, du bronze doré, grâce auquel on obtient de beaux motifs dorés unis ou en relief.
Dans ce cas également, il est recommandé de former une pâte avec le bronze avec l'aide d'un,agent mouillant, avant incorporation à l'émulsion ou à la dispersion de résine. Dans le cas de motifs dorés unis, c'est-à-dire non en relief, il est, en outre, recommandé de calandrer le tissu à chaud, après précipitation sur celui-ci de la masse plastique et séchage de cette derniè- re.
En faisant varier localement la quantité d'agent de précipita- tion appliquée sur le tissu (par exemple, par impression de cet agent à l'aide d'un cylindre, dont les gravures présentent des profondeurs diffé- rentes), on obtient une précipitation en diverses épaisseurs de la masse plastique sur le tissu, en sorte que, lorsque de la poudre métallique ou des pigments sont mélangés à cette masse, on peut arriver à obtenir de très beaux effets en demi-ton.
Le tissu muni localement d'une couche précipitée de masse plasti- que peut encore être traité dans une solution bouillante de savon et de sou- de, ce qui confère dans de nombreux cas, une surface grainée à la couche sus- dite. De très beaux effets de broderie peuvent s'obtenir, de cette manière par exemple, sur du voile ou du crêpe Georgette, lorsqu'un pigment blanc a été ajouté à l'émulsion ou à la dispersion de masse plastique.
De plus, les tissus munis selon l'invention de motifs à base de masses plastiques acidorésistantes peuvent subséquemment être transparenti- fiés, en les parcheminant, par exemple, de manière connue, à l'aide d'acide sulfurique, et en les post-mercerisant avec une lessive de soude. Enfin, il y a encore lieu de noter que la précipitation locale de masses plastiques sur du satin donne des effets damassés.
Les exemples suivants serviront à illustrer l'invention, sans toutefois, en limiter les possibilités d'exécution.
EXEMPLES.
1.- Un tissu en crêpe Georgette à la viscose est imprimé à l'aide d'une masse de composition suivante ; - 500 gr. solution aqueuse de sulfate d'aluminium, (1:1), - 500 gr. pâte aqueuse de caoutchouc cristo (ls2), et séché. Puis9 le tissu est trempé pendant 2 minutes à température ambian- te, dans une solution de - 120 parties en volume d'une émulsion de résine polyacrylique, telle que le "Rhoplex WC 9, obtenable dans le commerce et - 180 parties en volume d'eau, puis rincé, séché à 60 C à l'état non tendu et finalement traité à la vapeur sur un cadre tendeur, On obtient de la sorte de beaux motifs plastiques, re- lativement souples,
qui se caractérisent par leur bonne adhérence sur le tis- suo
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2.- Un crêpe Georgette de viscose est imprimée comme dans l'exem- ple 1, à l'aide d'une solution de sulfate d'aluminium et trempé dans une émul- sion de résine, rincé et séché. Puis, le tissu est traité, pendant une heure, à l'ébullition dans une solution contenant 5 gr de savon et 3 gr de soude par litre,rincé et séché sous faible tension. Grâce autraitement à l'ébullition, la précipitation de résine acquiert une surface grainée, à tel point que des motifs à relief marquant sont obtenus.
2.- Un tulle de coton est imprimé, comme dans l'exemple 1, à l'ai- de d'une solution de sulfate d'aluminium et séché., Puis, le tissu est trem- pé pendant 2 minutes, à température ambiante, dans une solution de composi- tion suivante - 120 parties en poids d'une émulsion de résine polyacrylique (par exemple : "Rhoplex WC 9"), - 180 parties en poids d'eau, -,7,5 parties en poids de bioxyde de titane, puis rincé et séché à 60 C sous tension. On obtient de la 'sorte des très beaux effets relativement plastiques, riches en contraste et saillants.
4.- Un crêpe de-Chine est imprimé, comme dans l'exemple 3, à l'ai- de d'une solution de sulfate d'aluminium et trempé dans une émulsion de rési- ne pigmentée. Puis, le tissu est traité à l'ébullition, pendant une heure, à l'aide d'une solution, aqueuse contenant 3 gr de savon et 3 gr de soude par litre, rincé et séché. On obtient de très beaux effets plastiques, analogues à de la broderie et à surface grainée.
50 - Un voile de coton est imprimé, comme dans l'exemple 1, à l'ai- de d'une solution de sulfate d'aluminium, et séché. Puis, le tissu est trem- pé pendant 5 secondes dans une émulsion de composition suivante : - 300 parties en poids d'une émulsion de butyral polyvinylique (par exemple, la dispersion "D 1000" préparée par Monsanto
Chemical Works), - 300 parties en poids d'eau, - 150 parties en poids de bronze, doré, humidifié à l'aide d'une solution à 5 % de Sandozin (agent mouillant); puis lavé immédiatement dans une solution à 60 C contenant 5 gr de savon par litre,rincé à froid, pressé et séché sous tension. Le tissu est ensuite calandré à 120 C. On obtient de très beaux motifs dorés, qui se caractéri- sent par une adhérence remarquable.
6. - Une mousseline de coton mercerisée et blanchie est imprimée à l'aide d'une solution concentrée de chlorure de chrome, telle qu'une mas- se contenant : - 150 parties en poids de chlorure de chrome (30 Bé), - 100 parties en poids d'une pâte d'amidon et de gomme adragante, et séchée. Puis, le tissu est trempé pendant 5. minutes dans une émulsion d'une laque de caoutchouc chloré, contenant une addition d'acétate de vinyle, rincée à fond et séchée sous tension. On obtient des effets d'impression laquée à bonnes adhérence et résistance de ton vert. La laque de caoutchouc chloré et d'acétate de vinyle était émulsionnée à l'aide de triéthanolamine, d'acide oléique et d'éther méthylique de cellulose hydrosoluble.
7.- Un geisha de coton, prétraité et teint de la manière usuel- le, est imprimé à l'aide d'une masse contenant - 50 parties en poids.d'acétate de plomb cristallisé, - 100 parties en poids d'eau, - 4 parties en poids de méthylcellulose hydrosoluble.
Le tissu imprimé est séché à l'air chaud, puis immédiatement.
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trempé, pendant 5 minutes, dans une émulsion pigmentée d'une laque de caout- chouc chloré, à laquelle on a ajouté 50 gr. de Bioxyde de titane par kg. d'é- mulsion. L'émulsion excédentaire est ensuite éliminée du tissu par rinçage après quoi ledit tissu est légèrement savonné et finalement séché sous tension.
On obtient de la sorte des effets de laque imprimée blancs et légèrement sail- lants sur un fond coloré.
8.- Une batiste de coton blanchie est imprimée, comme décrit dans l'exemple'7, à l'aide d'une solution concentrée d'acétate de plomb, sé- chée et trempée, pendant 10 minutes, dans une émulsion aqueuse d'une laque de polystyrol. L'émulsion en excès est éliminée du tissu par rinçage à l'eau puis le tissu est séché sous tension. On obtient ainsi des effets brillants sur un fond mat. Au lieu d'imprimer le tissu à l'aide d'acétate de plomb, on peut aussi l'imprimer à l'aide d'une solution concentrée de chlorure de baryum.
Il est avantageux d'ajouter 1 gr par litre de sulfate de lauryle à la premiè- re eau de rinçage, dans le cas où l'émulsion est préparée avec l'aide de sul- fate de lauryle et de gélatine.
9. - Un tissu de laine de cellulose, teint, de la manière habituel- le, à l'aide de colorants de cuve, est imprimé à l'aide d'une masse comprénant : - 45 parties en poids d'acétate de plomb cristallisé, - 95 parties en poids d'une solution à 5% de méthylcellulose hy- drosoluble, selon un dessin ou motif tamponné. Après séchage, le tissu est légèrement ar- rosé d'eau, puis trempé, pendant 5 minutes, dans une émulsion, pigmentée, à l'aide de bioxyde de titane, d'une laque nitrocellulosique modifiée à l'ai- de de résinesuréé-dormaldéhyde-butyléther, rincé et séché sous faible tension.
Finalement, le tissu est chauffé pendant 4 minutes à 130 C. On obtient ainsi des effets de laque, analogues au "plumetis", sur un tissu coloré imprimé.
Comme agents émulsifiants, on a employé de l'acide aléique, de la morpholine et de petites quantités d'une méthylcellulose hydrosoluble.
10.- Une mousseline de soie artificielle à la viscose teinte est imprimée, comme décrit dans l'exemple 7, à l'aide d'une solution concentrée d'acétate de plomb, séchée et trempée, pendant 5 minutes, dans une émulsion d'une laque mixte de nitrocellulose et de résine hexaméthylolmélamine-butyl- éther. Puis l'émulsion en excès est éliminée par rinçage, après quoi le tis- su est séché sous faible tension et finalement chauffé, pendant 10 minutes, à 120 C. On obtient, de cette façon, des effets d'impression laquée transpa- rents. On peut employer du savon mou et de la carboxyméthylcellulose comme agents émulsifiants.
11.- Un crèpe de Chine en soie naturelle lessivé et blanchi est imprimé, comme décrit dans l'exemple 1, à l'aide d'une solution concentrée de sulfate d'aluminium, par exemple selon un dessin ou motif en broderie, puis séché, trempé, pendant une demi-minute, dans une émulsion de butyral po- lyvinylique, présentant la composition indiquée dans l'exemple 5 et addition- née de bronze doré,rincé à l'aide d'une solution de savon chaude et séché sous tension mesurée. On obtient des motifs analogues à de la broderie.
12.- Une mousseline de nylon est imprimée à l'aide de la masse concentrée de sulfate d'aluminium décrite dans l'exemple 1, séchée, trempée immédiatement, pendant 4 minutes, dans une émulsion de résine polyacrylique additionnée de bioxyde de titane, comme dans l'exemple 3, rincée et séchée sous tension.- On obtient ainsi des effets.de laque blancs et légèrement bril- lants avec un certain relief.
13. - Une mousseline de coton teinte est imprimée à l'aide d'une solution concentrée d'un condensat cationique de formaldéhyde, d'urée et de guanidine. La masse d'impression est préparée comme suit. On laisse réagir 650 gr. de formaldéhyde à 40% avec 120 gr. d'urée, pendant 15 minutes, à 70 C et à un pH de 8,,3. Puis, on ajoute 130 gr. de chlorhydrate de guanidine et 15 ce d'a- cide chlorhydrique à 18,5%. La masse obtenue est alors maintenue,pendant deux heures et demi,à 70-75 C,puis,pendant une demi-heure, à 95 C. Après refroidisse- ment,le mélange réactionnel sirupeuxest neutralisé à l'aide d'une lessive de soude
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à 10 %. Pour l'impression, le mélange réactionnel est additionné d'une quan- tité correspondante de caoutchouc cristal à 30 %, à titre d'agent épaississant.
Le tissu imprimé est séché à température élevée, puis trempé, pendant 3 minu- tes, dans une émulsion de résine polyacrylique (par exemple "Rhoplex WC 9), qui a été diluée jusqu'à présenter une teneur en résine d'environ 12 % et contient 25 gr de bioxyde de titane par litre, L'émulsion en excès est éli- miné par rinçage, puis le tissu est séché sous tension. On obtient ainsi des effets façonnés, blancs, pelliculaires et à bonne adhérence sur un fond coloré.
14. Un satin de coton mercerisé est imprégné à l'aide d'une so- lution à 6 % de sulfate d'aluminium et séché, sous tension, à température re- lativement basse. Sur le tissu pré-imprégné, on imprime ensuite localement, une¯masse comprenant : - 2 parties en poids d'émulsion de butyral polyvynylique (Disper- , sion "D 1000"), - 1 partie en poids de bronze doré, par exemple à l'aide de pochoirs. Le tissu est alors séché, lavé à l'eau et séché sous tension. On obtient de cette manière des effets d'impression dorée bien plus couvrants que si le tissu n'avait pas subi de pré-imprégnation au moyen de sulfate d'aluminium.
REVENDICATIONS.
1. - Procédé d'obtention d'effets façonnés, particulièrement en relief, sur des matières textiles à surface plane, par application locale de masses plastiques à base de résines naturelles ou de matières formant des résines artificielles et de résines synthétiques préformées, caractérisé en ce que ces résines sont appliquées sur la matière textile à surface plane, sous forme d'émulsions ou de dispersions aqueuses, ladite matière textile ayant, au préalable., été munie d'une substance ayant pour effet de précipi- ter l'émulsion ou la dispersion, après quoi la matière textile est rincée et séchée.
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PROCESS FOR PRODUCING SHAPED EFFECTS, IN PARTICULAR FROM 'RELIEF' EFFECTS, ON 'TEXTILE MATERIALS WITH A FLAT SURFACE.
It is known to obtain shaped effects on flat textile materials by applying plastic masses from, for example, curable synthetic resins, and fixing these masses by heating.
This process is, however, limited to the production of flat patterns and attempts to obtain relief effects in this manner have produced no usable results.
The reason for this failure lies in the fact that it is very difficult to apply to a flat textile material large quantities of a printing mass, using engraved cylinders, since the depth of the engravings is naturally limited. In addition, the adhesion of the print mass to the fabric is most of the time insufficient, while often the print mass remains partially retained in the engravings, when these are deep.
The present invention relates to a method for locally applying large quantities of plastic masses to textile materials having a flat surface, which plastic masses exhibit improved adhesion to the support to which they are applied.
The invention relates, therefore, to a process for producing shaped effects, in particular relief effects, on textile materials with a flat surface, by local application of plastic masses obtained from natural or natural resins. of materials forming synthetic resins and of preformed synthetic resins, this process being characterized in that these resins are applied to the textile material with a flat surface in the form of aqueous dispersions or emulsions, which have been previously added with a substance which acts as a precipitating agent on the dispersion or emulsion, after which the textile material is rinsed and dried.
The process according to the invention is advantageous in that substantially higher quantities,
that in the current practice of printing
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As a result, plastic masses can be applied to the fabric in cylinders, and in that the process in question allows technically flawless relief effects to be obtained. In addition, it becomes possible, by the choice of the duration of separation or precipitation of the resins and of the concentration of the precipitating agent, to vary at will the quantity of plastic masses applied to the textile material. In addition, the effects obtained according to the invention are characterized by the fact that the consistency of the resin precipitations can be greatly varied. that is to say, it is just as possible to obtain very plastic effects as very hard effects.
Particularly suitable as plastic masses are materials forming synthetic resins and preformed synthetic resins, such as, for example, acrylic resins, methacrylic resins, vinyl resins, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, as well as natural latex or rubber, synthetic rubbers (such as Buna or Neoprene), chlorine rubber lacquers and cellulosic esters, such as nitrocellulose, possibly modified with resins alkyds or amino-aldehyde-ether resins, as well as acetylcellulose, to which plasticizers can be added, if necessary.
The resins can be employed in the form of emulsions or dispersions, which are prepared with the aid of suitable emulsifiers, as are mostly found in commerce.
Suitable precipitating agents are salts of polyvalent metals, such as aluminum sulphate, aluminum chloride, aluminum acetate, lead acetate, iron chloride, sodium chloride. barium, calcium chloride, zinc chloride, zinc sulphate, iron sulphate, alum, as well as phosphotungstic acid, ferrocyanate, perchloric acid and aromatic sulphonated acids. The mode of action of the precipitating agent can be explained by the fact that the emulsifier of the emulsion or of the dispersion is rendered inactive by transformation into a non-emulsifying compound. In emulsions or dispersions with anionically active emulsifiers, the precipitation can take place with the aid of cationically active agents.
In addition, anionically active emulsifiers can be precipitated as insoluble metal salts by the addition of polyvalent metal ions. In emulsions or dispersions with cationically active emulsifiers, the inactivation of the emulsifiers can be explained by the fact that a compound is formed which no longer exhibits the quality of an emulsifier, during the addition of anionically active agents. . In addition, cationically active emulsifiers can be made inactive by being precipitated as inactive salts with the aid of appropriate anions.
According to the invention, it is possible either to apply the precipitating agent locally to the textile material and then to coat the latter by means of the emulsion or of the dispersion, or first of all to impregnate the textile material using the 'precipitation agent, then apply the emulsion locally on said material
As textile materials with a flat surface, mention may be made of fabrics made of vegetable, animal or synthetic fibrous materials, mainly cellulosic fabrics, such as cotton fabrics, artificial silk (regenerated cellulose or based on cellulosic derivatives) or mixed fabrics of cotton and artificial silk, as well as fabrics of superpolyamide fibers or even mixed fabrics of superpolyamide fibers mixed with animal or cellulosic fibers.
In addition, broad textured fabrics, such as marquisette, voile, tulle, work just as well as denser textured fabrics, such as satin, geisha, chiffon, and cambrie.
In the emulsions or dispersions of the plastic masses, it is also possible to incorporate fillers or fillers, such as pigments, flake fibers (that is to say fibrous materials with very short strands, mainly viscose). or metallic powder. In addition, colorants can also be incorporated into said emulsions or dispersions.
As pigments, it is also possible to use natural pigments.
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re any, either of organic origin or of inorganic origin, colorless or colored, depending on the nature of the effects to be obtained. Thus, it is possible to use, as pigments, titanium white or other metallic oxides, barium sulphate, as well as colored lacquers and common colors, as well as mixtures of common colors and white. titanium.
The dyes can, for example, be mixed with substantive dyes or with the acetate. The pigments are advantageously formed into a paste with water containing a wetting agent, before being incorporated into the emulsion or the dispersion.
The incorporation of flake fibers into the emulsion or the dispersion of plastic masses is advantageous in the sense that the "rubbery" and "creamy" feel revealed in certain cases by the plastic mass applied to the surface. textile material is avoided.
As metallic powders, one can use, in particular, gilded bronze, thanks to which one obtains beautiful golden patterns united or in relief.
Also in this case, it is recommended to form a paste with the bronze with the help of a wetting agent, before incorporation into the emulsion or the resin dispersion. In the case of plain golden patterns, that is to say not in relief, it is, moreover, recommended to heat the fabric, after precipitation on it of the plastic mass and drying of the latter. .
By locally varying the quantity of precipitating agent applied to the fabric (for example, by printing this agent using a cylinder, the engravings of which have different depths), precipitation is obtained. in various thicknesses of the plastic mass on the fabric, so that, when metallic powder or pigments are mixed with this mass, it is possible to obtain very beautiful halftone effects.
The fabric provided locally with a precipitated layer of plastic mass can still be treated in a boiling solution of soap and sodium, which in many cases gives a grained surface to the said layer. Very beautiful embroidery effects can be obtained, in this way for example, on veil or Georgette crepe, when a white pigment has been added to the emulsion or to the dispersion of plastic mass.
In addition, the fabrics provided according to the invention with patterns based on acid-resistant plastic masses can subsequently be transparenti- fied, by parchment, for example, in a known manner, with the aid of sulfuric acid, and by post-processing. mercerizing with a lye of soda. Finally, it should also be noted that the local precipitation of plastic masses on the satin gives damask effects.
The following examples will serve to illustrate the invention, without however limiting the possibilities of execution.
EXAMPLES.
1.- A viscose Georgette crepe fabric is printed using a mass of the following composition; - 500 gr. aqueous solution of aluminum sulphate, (1: 1), - 500 gr. aqueous paste of cristo rubber (ls2), and dried. Then9 the fabric is soaked for 2 minutes at room temperature, in a solution of - 120 parts by volume of a polyacrylic resin emulsion, such as "Rhoplex WC 9, obtainable commercially and - 180 parts by volume of. 'water, then rinsed, dried at 60 C in the unstretched state and finally treated with steam on a tensioning frame. This gives beautiful plastic patterns, relatively flexible,
which are characterized by their good adhesion to the tissue
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2.- A viscose Georgette crepe is printed as in example 1, using a solution of aluminum sulphate and soaked in a resin emulsion, rinsed and dried. Then, the fabric is treated, for one hour, at the boil in a solution containing 5 g of soap and 3 g of soda per liter, rinsed and dried under low tension. Due to the boiling treatment, the resin precipitation acquires a grained surface, so much so that prominent relief patterns are obtained.
2.- A cotton tulle is printed, as in example 1, using a solution of aluminum sulphate and dried., Then, the fabric is soaked for 2 minutes, at temperature room, in a solution of the following composition - 120 parts by weight of a polyacrylic resin emulsion (for example: "Rhoplex WC 9"), - 180 parts by weight of water, -, 7.5 parts by weight of titanium dioxide, then rinsed and dried at 60 C under tension. In this way, very beautiful relatively plastic effects are obtained, rich in contrast and prominent.
4.- A crepe de-chine is printed, as in Example 3, with the aid of a solution of aluminum sulphate and soaked in a pigmented resin emulsion. Then, the fabric is treated at the boil for one hour with an aqueous solution containing 3 g of soap and 3 g of soda per liter, rinsed and dried. Very beautiful plastic effects are obtained, similar to embroidery and with a grained surface.
50 - A cotton veil is printed, as in example 1, with a solution of aluminum sulphate, and dried. Then, the fabric is soaked for 5 seconds in an emulsion of the following composition: - 300 parts by weight of a polyvinyl butyral emulsion (for example, the dispersion "D 1000" prepared by Monsanto
Chemical Works), - 300 parts by weight of water, - 150 parts by weight of bronze, gilded, moistened with a 5% solution of Sandozin (wetting agent); then washed immediately in a solution at 60 ° C. containing 5 g of soap per liter, rinsed cold, pressed and dried under tension. The fabric is then calendered at 120 C. Very beautiful golden patterns are obtained, which are characterized by remarkable adhesion.
6. - A mercerized and bleached cotton muslin is printed using a concentrated solution of chromium chloride, such as a mass containing: - 150 parts by weight of chromium chloride (30 Bé), - 100 parts by weight of a paste of starch and tragacanth, and dried. Then, the fabric is soaked for 5 minutes in an emulsion of a chlorinated rubber lacquer, containing an addition of vinyl acetate, rinsed thoroughly and dried under tension. We obtain lacquered printing effects with good adhesion and resistance of green tone. The chlorinated rubber vinyl acetate lacquer was emulsified with triethanolamine, oleic acid, and water soluble cellulose methyl ether.
7.- A cotton geisha, pretreated and dyed in the usual way, is printed using a mass containing - 50 parts by weight of crystallized lead acetate, - 100 parts by weight of water , - 4 parts by weight of water-soluble methylcellulose.
The printed fabric is hot air dried, then immediately.
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soaked for 5 minutes in a pigmented emulsion of a chlorinated rubber lacquer, to which 50 gr. of Titanium dioxide per kg. emulsion. The excess emulsion is then removed from the fabric by rinsing after which said fabric is lightly soaped and finally dried under tension.
In this way, white and slightly prominent printed lacquer effects are obtained on a colored background.
8.- A bleached cotton batiste is printed, as described in example 7, using a concentrated solution of lead acetate, dried and soaked for 10 minutes in an aqueous emulsion of 'a polystyrene lacquer. The excess emulsion is removed from the fabric by rinsing with water and then the fabric is dried under tension. Shiny effects are thus obtained on a matt background. Instead of printing the fabric using lead acetate, it can also be printed using a concentrated solution of barium chloride.
It is advantageous to add 1 g per liter of lauryl sulfate to the first rinse water, in the case where the emulsion is prepared with the aid of lauryl sulfate and gelatin.
9. - A cellulose wool fabric, dyed in the usual way, using vat dyes, is printed using a mass comprising: - 45 parts by weight of lead acetate crystallized, - 95 parts by weight of a 5% solution of water-soluble methylcellulose, according to a pattern or stamped pattern. After drying, the fabric is lightly sprayed with water, then soaked for 5 minutes in an emulsion, pigmented with titanium dioxide, a nitrocellulose lacquer modified with resinsurized -dormaldehyde-butyl ether, rinsed and dried under low tension.
Finally, the fabric is heated for 4 minutes at 130 ° C. In this way lacquer effects, similar to "satin" are obtained on a colored printed fabric.
As emulsifying agents, random acid, morpholine and small amounts of a water soluble methyl cellulose were used.
10.- An artificial silk muslin with dyed viscose is printed, as described in example 7, using a concentrated solution of lead acetate, dried and soaked, for 5 minutes, in an emulsion of a mixed lacquer of nitrocellulose and hexamethylolmelamine-butyl-ether resin. Then the excess emulsion is removed by rinsing, after which the fabric is dried under low tension and finally heated, for 10 minutes, at 120 C. In this way, transparent lacquer printing effects are obtained. . Soft soap and carboxymethylcellulose can be used as emulsifying agents.
11.- A leached and bleached natural silk crepe de chine is printed, as described in example 1, using a concentrated solution of aluminum sulphate, for example according to a design or pattern in embroidery, then dried, soaked, for half a minute, in an emulsion of polyvinyl butyral, having the composition indicated in Example 5 and with the addition of gilded bronze, rinsed with a hot soap solution and dried under measured voltage. We obtain patterns similar to embroidery.
12.- A nylon muslin is printed using the concentrated mass of aluminum sulphate described in Example 1, dried, soaked immediately, for 4 minutes, in an emulsion of polyacrylic resin with the addition of titanium dioxide, as in Example 3, rinsed and dried under tension. White lacquer effects are thus obtained and slightly shiny with a certain relief.
13. - A dyed cotton muslin is printed using a concentrated solution of a cationic condensate of formaldehyde, urea and guanidine. The printing mass is prepared as follows. 650 g are left to react. 40% formaldehyde with 120 gr. of urea, for 15 minutes, at 70 ° C. and at a pH of 8.3. Then, 130 gr is added. of guanidine hydrochloride and 15 cc of 18.5% hydrochloric acid. The mass obtained is then maintained for two and a half hours at 70-75 ° C., then, for half an hour, at 95 ° C. After cooling, the syrupy reaction mixture is neutralized using a washing powder. welded
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at 10%. For printing, a corresponding amount of 30% crystal rubber is added to the reaction mixture as a thickening agent.
The printed fabric is dried at high temperature and then soaked for 3 minutes in a polyacrylic resin emulsion (eg "Rhoplex WC 9), which has been diluted to a resin content of about 12%. and contains 25 grams of titanium dioxide per liter, The excess emulsion is rinsed off, then the fabric is tension-dried, resulting in shaped, white, film-like and tacky effects on a colored background.
14. A mercerized cotton sateen is impregnated with a 6% solution of aluminum sulphate and dried under tension at a relatively low temperature. On the pre-impregnated fabric, then printed locally, a mass comprising: - 2 parts by weight of polyvinyl butyral emulsion (Dispersion, "D 1000"), - 1 part by weight of gilded bronze, for example using stencils. The fabric is then dried, washed with water and dried under tension. In this way, golden printing effects are obtained which are much more covering than if the fabric had not been pre-impregnated with aluminum sulphate.
CLAIMS.
1. - Process for obtaining shaped effects, particularly in relief, on textile materials with a flat surface, by local application of plastic masses based on natural resins or on materials forming artificial resins and on preformed synthetic resins, characterized in that these resins are applied to the textile material with a flat surface, in the form of aqueous emulsions or dispersions, said textile material having previously been provided with a substance having the effect of precipitating the emulsion or dispersing, after which the textile material is rinsed and dried.