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COMPOSITIONS POUR ENDUITS, RESISTANTES AUX RIDES.
Certaines compositions pour enduits présentent l'inconvénient fâcheux de former sur la surface des pellicules préparées avec ces compo- sitions des zones ridées (dites "pattes d'oie"). Parfois, ces.zones se- composent d'une multitude de rides plutôt fines, très rapprochées, offrant souvent une régularité géométrique (et qu'on appelle "fleurs de givre").
L'apparition de pattes d'oie ou de fleurs de givre est fami- lière à tous les techniciens de l'industrie des peintures et vernis.
Le phénomène. est souvent désigné par l'expression d'"effet d'huile d'a- brasin" attendu qu'il a pris de l'intérêt dès l'introduction de l'huile d'abrasin dans cette industrie.- Toutefois, l'effet se produit aussi fré- quemment dans d'autres compositions pour enduits contenant d'autres ingré- dients siccatifs, à savoir les huiles et/ou résines modifiées qui sont' des esters dérivés en totalité ou en partie d'acides gras ayant des ,liai- sons doubles conjuguées carbone-carbone.
A titre d'exemple d'une huile siccative de ce type on peut in- diquer l'huile de ricin déshydratée qui est un ester de glycerol de diffé- rents acides, dont la moitié environ possède des liaisons doubles conju- guées, le plus important parmi ces acides étant l'acide 9, 11-octa déca- diénoique. Cette teneur en liaisons doubles conjuguées est suffisante pour produire le ridement superficiel mentionné plus haut. En fait, l'effet indé- sirable peut déjà se produire avec des esters siccatifs dérivés d'un mélan- ge d'acides dont 10 % au moins contiennent des liaisons doubles conjuguées.
Parmi les exemples de résines modifiées répondant à la défi- ' nition ci-dessus on peut citer des résines alkyde et épone dont les groupes hydroxyle libres ont été estérifiés par des acides gras qui contiennent ou dont une partie contient des liaisons doubles conjuguées. Naturelle- ment, tous autres composés moléculaires élevés contenant des groupes hy- droxyle libres peuvent être modifiés de la même façon.
Comme on sait, les résines alkyde s'obtiennent par la conden
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sation d'alcools polyhydriques, par exemple du glycerol, .avec des acides dicarboxyliques tels que l'acide phtalique, ou des dérivés de ces acides tels que les anhydrides.
Les résines épone s'obtiennent en faisant réagir de l'épichlor- hydrine ou de la dichlorhydrine avec des alcools ou phénols polyhydriques.
Un groupe hydroxyle d'une molécule alcool ou phénol réagit avec l'épichlorhy- drine ou la dichlorhydrine en formant un éther glycidylique qui peut être représenté par la formule :
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Les groupes hydroxyle libres restants peuvent être éthérifiés de la même façon et les groupes glycidyle peuvent réagir avec les groupes hydroxyle libres d'autres molécules, ce qui donne lieu a la formule R-CH2- CHOH-CH2-R.
Suivant la présente invention, des compositions pour enduit, comprenant des huiles et/ou des résines modifiées provenant dans la pro- portion d'au moins 10% d'acides gras ayant des liaisons doubles conjuguées carbone-carbone, compositions qui sèchent néanmoins sans produire de rides appréciables, sont obtenues en incorporant à ces compositions un sel de mé- tal alcalino-terreux d'une résine phénol-aldéhyde, dans laquelle le compo- sant phénol est alkylé.
Les produits résineux de la condensation de phénols alkylés et d'aldéhydes se trouvent dans le commerce.
Les sels métalliques se préparent facilement en chauffant a 60 - 100 0 une quantité proportionnellement équivalente de l'hydroxyde de métal alcalino-terreux avec la résine. Les hydroxydes peuvent être remplacés par des alcoolates comme l'éthylate de calcium. Dans ce cas, la réaction s'ef- fectue dans des conditions sensiblement anhydres à des températures de re- flux variant entre 60 et 100 C, en présence d'un excès de l'alcool dont dé- rive l'alcoolate. Les sels peuvent être également obtenus en une seule opé- ration dans laquelle le phénol alkylé est condensé avec l'aldéhyde en'présen- ce d'une quantité suffisante de l'hydroxyde.
Des sels quelconques de métaux alcalino-terreux des produits de la condensation phénol-aldéhyde peuvent être utilisés pour la mise en oeuvre de l'invention, bien qu'en général il soit préférable d'employer les sels de calcium ou de baryum, surtout les premiers.
- Les alkyl-phénols utilisés dans la formation du produit de conden- sation contiennent de préférence, un groupe alkyle à chaîne unique ramifiée de 3 à 12 atomes de carbone, le substituant y étant présent dans les posi- tiops ortho- ou para, de préférence dans la position para. L'expression produits de la condensation alkyl phénol aldéhyde désigne également les produits de réaction chimiquement identiques de l'alkyl phénol avec de l'acé- tylène en présence de naphténate de zinc (voir brevet U.S.A. n 2.072.825)
Pour empêcher le ridement d'une façon appréciable, il suffit d' incorporer aux compositions pour enduit des quantités minimes des agents pré- conisés par la présente invention.
En général, ces quantités varient dans la gamme de 0,1 à 2 % en poids par rapport à celui de l'ester siccatif.
La gamme préférée de pourcentages est comprise entre 0,2 et 1% en poids.
Les exemples ci-après, dans lesquels tous les pourcentages et parties sont en poids, démontrent les effets favorables produits par l'ad- dition des agents anti-rides suivant l'invention aux huiles siccatives et aux résines alkyde modifiées par l'huile.
EXEMPLE 1
Trois préparations anti-rides désignées ci-après par l'expres- sion respective de préparations I, II et III, ont été essayées.
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La préparation 1 était le sel de calcium d'un produit de con-
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sensation octylphénol-formaldéhydeo ,,'
La; préparation II était le sel de calcium d'un produit de la condensation tertiaire butylphénol-formaldéhyde.
La préparation III consistait dans le sel de calcium du produit de la réaction de p-tertiaire butyl-phénol avec l'acétylène en pré-
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sence de naphténate de zinc, qu'on appelle aussi " ésine'
Les préparations ont été essayées comme agents anti-rides avec une résine épone modifiée préparée par condensation de bis-phénol (c'est-
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à-dire du bis -(4-hydroxyohényl)-2,2 propane) avec 1-'épichlorhydrine le produit de oondensation étant estérifié avec de l'acide d'huile de ricin déshydratée.
Le produit de condensation non-estérifié avait un point d'amollissement de 100 C, calculé suivant la méthode au mercure de Durran, ainsi qu'un poids moléculaire de 1133 mesuré d'après l'élévation du point d'ébullition d'une solution de dioxane. Le poids équivalent à l'estérification était de 174.
Le produit estérifié a été dissous dans une quantité de xylène telle que la viscosité appartenait à la classe D suivant la méthode de Gardner et Holdt. Lés préparations anti-rides I, II et III ont été ajoutées en divers pourcentages, puis on a fait couler les compositions résultantes sur des panneaux de verre,on les a fait sécher à l'air pendant 2 heures avant de les soumettre à. une cuisson de 30 minutes à 150 C dans un four à air chaud.
Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau cidessous
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----------------------------------------------------------------------
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<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'ad- <SEP> : <SEP> % <SEP> en <SEP> poids- <SEP> Aspect <SEP> après <SEP> Essai <SEP> de <SEP> : <SEP> Essai <SEP> au
<tb>
<tb> dition <SEP> (calculé <SEP> de <SEP> cuisson <SEP> au <SEP> dureté <SEP> Toluène
<tb>
<tb> sur <SEP> le <SEP> poids <SEP> de <SEP> calcium <SEP> four
<tb>
<tb> résine <SEP> modifiée)
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----.--------+-------------+---------------+----------+----------
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<tb> : <SEP> Rides <SEP> : <SEP> un <SEP> peu <SEP> amollie
<tb>
<tb> Néant <SEP> 0,00 <SEP> (fleurs <SEP> da <SEP> plus <SEP> dure
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: g.;vr} : que la g moyenne ------------------+------------------------------------------+----------
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<tb> : <SEP> :
<SEP> : <SEP> :
<tb> Préparation <SEP> 1 <SEP> : <SEP> :
<tb> 0,1 <SEP> : <SEP> 0,0055 <SEP> rides <SEP> moyenne <SEP> : <SEP> amollie
<tb>
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0,2 g 0)011 lisse i moyenne g amollie o,4 : 0, 022 lisse g moyenne amollie 0, 8 : 0, 0,(,. lisse g très mou partiell. s i fl soluble ----------------+------------+----------+------------+----------
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<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb>
<tb> Préparation <SEP> II <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb> 0,1 <SEP> : <SEP> 0,0051 <SEP> rides <SEP> Un <SEP> peu <SEP> : <SEP> amollie
<tb>
<tb> : <SEP> plus <SEP> 'dure
<tb>
<tb>
<tb> que <SEP> la <SEP> :
<tb>
<tb> : <SEP> @ <SEP> moyenne
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0,92 0, Ol rides Un peu amollie
EMI3.13
<tb> plus <SEP> dure
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<tb>
<tb> que <SEP> la
<tb>
<tb> moyenne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0,4 <SEP> 0,02 <SEP> lisse <SEP> moyenne <SEP> amollie <SEP> . <SEP>
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0,8 0,04 , lisse , très.molles parti-e11.
,0 ",' - ' soluble ------------------------------------------------------------------
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<tb>
<tb>
<tb> Préparation <SEP> III
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<tb> 0,1 <SEP> 0,0033 <SEP> rides <SEP> dure <SEP> : <SEP> amollie <SEP>
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<tb>
<tb> 0,2 <SEP> 0, <SEP> 0066 <SEP> légèrement <SEP> Un <SEP> peu <SEP> amollie
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<tb> ridé <SEP> plue <SEP> dure
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<tb> que <SEP> la <SEP>
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<tb>
<tb>
<tb> moyenne
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<tb> 0,4 <SEP> 0,013 <SEP> lisse <SEP> Un <SEP> peu <SEP> amollie
<tb>
<tb>
<tb> plus <SEP> dore
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<tb>
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<tb> que <SEP> la <SEP>
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<tb> : <SEP> Moyenne <SEP>
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<tb> 0,8 <SEP> 0,026 <SEP> lisse <SEP> : <SEP> moyenne' <SEP> :
<SEP> amollie <SEP>
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La dureté a été jugée d'après la résistance de la surface à l'éraflure produite en faisant passer fortement un ongle sur la surface.
L'essai au toluène a été effectué en plaçant une goutte de toluène sur la surface, en la,faisant séjourner durant 15 minutes et en observant ensuite l'effet produite '
L'addition des préparations anti-rides, même en quantités supé- rieures à celles nécessaires pour l'obtention du résultat désiré, n'a pas diminué d'une façon appréciable la vitesse de séchage.
EXEMPLE II
La préparation III de l'exemple I a été essayée avec une résine alkyde modifiée d'huile de ricin deshydratée, connue dans le commère sous l'appellation de Résine Rézyl 330-5, contenant 40 % d'huile de ricin deshy- dratée et 39 % d'anhydride phtalique sous forme estérifiée, avec la quanti- té équivalente de glycérol.
Une solution à 40% de cette résine a été préparée. Une pelli- cule de cette solution a été appliquée à un panneau de verre puis soumise à un séchage préalable de 30 minutes à la température ambiante, et enfin cuite au four pendant 30 minutes à 150 C. La ..pellicule obtenue présentait des "fleurs de givre" superficielles.
Un autre échantillon de la solution contenant de la prépara- tion III en quantité égale à 0,4 % par rapport à la résine a été appliqué sur un panneau de verre et séché d'une manière identique. La pellicule obtenue était parfaitement lisse et exempte aussi bien de "pattes d'oie" que de "fleurs de givre".
EXEMPLE III Un émail composé de 45 parties de matière colorante de bioxyde de titane, de 55 parties de l'ester siccatif suivant l'exemple I, de 53 parties de xylène et de 55.parties d'un solvant de pétrole bouillant à 160 C - 195 C et contenant 65% d'aromatiques, a été appliqué à une plaque d'acier étamé avec un séchage préalable de 2 heures à la température am- biante, suivi d'une cuisson de 30 minutes à 150 C. La pellicule superfi- cielle obtenue présentait des "fleurs de givre". En incorporant 0,165 partie (0,3% calculé sur l'éther siccatif) de la préparation 1 de l'exem- ple 1, on a totalement éliminé la formation de rides.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.