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PROCEDE POUR .LA PREPARAT- ION DAMINOPHOSPHATES
La préparation de produits phosphorés à activité capillaire se fait normalement à partir des chlorures d'acide du phosphoreo La prépara- tion d'esters d'alcools à poids moléculaire élevé avec de l'acide phospho- rique est relativement compliquéeo Elle se fait à partir de chlorures d'a- cides phosphoriques et doit se faire dans le milieu neutre d'un solvant.

Celui-ci doit alors être expulsé par distillation et l'acide chlorhydri- que, produit lors de la conversion, doit être éliminée Dans le choix de l'appareillage, il faut tenir compte de l'action corrosive de l'acide chlor- hydrique.

Il a été trouvé que des aminophosphates à activité capillaire, avec du phosphore comme atome formant l'acide, peuvent être préparés de fa- con simple en combinant des aminés de poids moléculaire élevé, c'est-à-dire celles à plas de six atomes de carbone, avec des acides du phosphore et en faisant choix du rapport d'environ 1 à 2 molécules damine pour un ato- me de phosphoreo On obtient alors, tout d'abord, des sels phosphatés à ac- tivité capillaire qui présentent une réaction fortement acide et qui peu- vent trouver une utilisation dans cet état.

Mais on peut aussi transformer ceux-ci par des bases pour préparer, ainsi,des sels neutres solubleso Le procédé découvre une nouvelle classe de corps très étendue, ces corps pou- vant être d'une aide précieuse dans de nombreuses applications industrielles.,
Des amines appropriées pour former des sels du phosphore sui- vant le procédé sont notamment les amines primaires comme, par exemple, la stéarylamine, l'oléylamine, le mélange d'amines corre'spondant aux acides gras du coco ou aux acides gras du. tallol; des amines secondaires ou ter- tiaires conviennent également, d'autre part, par exemple la monométhyl- stéarylamine, la cyclohexylméthyl-oléylamine.

Ces amines peuvent être à chaînes droites ou ramifiées et peuvent comprendre des groupes oxy, carbony- le, des anneaux hydro-aromatiques ou aromatiques, par exemple la phényl-

dodécylamine, la N-méthyl-2-éthylhexylamine, la 8-oxyoctadeécylamine. En- fin, on peut encore utiliser les oxyéthylamines, obtenues par "oxyéthylation" des amines précitées, le degré d'"oxyéthylation" pouvant varier dans une lar- ge mesurée De cette façon, on augmente, en même temps, la solubilité dans l'eau des sels phosphatés et leur possibilité d'utilisation dans le domaine basique.

La solubilité dans l'eau peut également être accrue en estérifiant les phosphates acides azotés, formés tout d'abord, avec des alcools hydro- philes, par exemple des glycols, des polyglycols, de la glycérine, de la pentaérythrite. Les phosphates acides peuvent être estérifiés directement par de l'éthyléne-glycol, du 1.2 propyléne-glycol, du 1.4 butane-diol, de la pentaérytbrite, etc. La transformation de tels sels acides avec de l'o- xyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène, ou de l'oxyde de butylène conduit également à des sels neutres, azotés, estérifiés, solubles dans l'eau, d'un acide du phosphore.

Comme acides du phosphore, on peut utiliser, suivant le procédé, l'acide orthophosphorique, l'acide métaphosphorique, l'acide pyrophbsphori- que, des acides phosphoreux, et les composés qui y correspondent, dans les- quels l'oxygène est remplacé en tout ou en partie par un autre métalloïde.

La conversion des amines en phosphates peut se faire avec de l'acide phosphorique libre; il est cependant également possible de concen- trer des amines, par exemple, avec des phosphates alcalins primaires, pour obtenir ainsi les sels alcalins ammoniques mixtes.

Le grand nombre de variantes possibles du procédé rend accessi- bles bien des sels phosphorés d'amines organiques, non préparées jusqu'à présent, dont les propriétés peuvent être adaptées, par un choix judicieux des composants, aux exigences de chaque utilisation. Les possibilités d'u- tilisation des composés pouvant être préparés suivant le nouveau procédé sont particulièrement variées. Partout où l'on désire, avec une activité capillaire, une réaction acide, par exemple dans le lavage acide des laines, le foulage acide, le lavage fin faiblement acide de fils et filés sensibles ou mal teints, les sels acides azotés du phosphore sont d'application parti- culièrement avantageuse. Leur affinité pour l'albumine naturel, due à leur teneur en phosphore et'en azote, rend ces corps excellents pour l'utilisa- tion dans l'industrie de la fourrure et du cuir.

Les sels acides peuvent, d'autre part, être utilisés, avec succès, pour le fractionnement d'huiles minérales, c'est-à-dire la séparation de corps en émulsion. Leur comporte- ment anti-corrosif les rend particulièrement propres pour l'utilisation comme émulsifs dans les huiles pour le perçage et le taraudage, pour l'en- simage, pour l'effilochage.

Le réglage de la valeur de pH d'une lessive peut se faire, à volonté,-en utilisant des sels aminés phosphoriques primaires et secondai- res. Par exemple, le sel phosphorique primaire, résultant de la réaction de l'acide orthophosphorique avec l'amine d'acide gras du coco, combiné préalablement avec de l'oxyde d'éthylène dans le rapport 1 ; 1, a, en so- lution aqueuse à 1%, un pH d'environ 3. Cette solution donne, dans une bon- ne mousse battue, un effet de lavage considérable, aussi bien dans une eau dure que dans une eau douce. On peut donc laver dans des lessives acides, ce qui est, par exemple, très avantageux pour le lavage des laines. La va- leur de pH de la lessive peut être réglée par une neutralisation partielle par les alcalis usuels ou aussi, par exemple, par addition de triéthanola- mine.

L'avantage des composés azotés du phosphore réside alors dans-leur passivité par rapport au fer, de sorte que, malgré la réaction acide, on peut travailler, comme par le passé, dans des appareillages, au fera La neutralisation des sels acides par des produits alcalins donne lieu à des lessives neutres ou alcalines et donne ainsi la possibilité de laver aussi, le cas échéant,en milieu basique. Dans ce cas, il est préférable de char- ger l'amine, destinée à la formation de phosphate, par des groupes hydro- philes "alkoxy", de façon qu'il n'y ait pas non plus de séparation de l'a- mine avec une alcalinité plus forte.

Les sels phosphoriques azotés, amenés à être neutres oualcalins . ou faiblement acides, peuvent servir comme- corps actifs pour la lessive, aus- si, ce qui est remarquable, dans un milieu aqueux, à forte teneur en sel, pour la lessive de cellulose native et régénéréeo Le sel mono-sodique de la . - combinaison d'une Nol. d'aminé d'acide gras de coco, combiné avec 10 Mol. d'oxyde d'éthylène, et d'une Mol. d'acide orthophosphorique, est dissous à 2 % dans une solution de chlorure de sodium à 4% Malgré la forte teneur en . électrolyte, la solution donne une mousse extraordinairément durable et a,' . entre autres, un effet de lavage particulièrement élevé pour des tissus de coton souillés.

Les nouvelles combinaisons préparées suivant le procédé peuvent être utilisées aussi bien pour l'obtention d'effets de préparation que pour l'assouplissement dans l'apprêtage. A cause de leurs activités capillaires, elles trouvent un usage général comme émulsifs dans les buts les plus divers.-
Les exemples suivants illustrent le procédé décrit dans son uti- lisation dans la préparation de certains corps de la nouvelle classe.

EXEMPLE 1; Le sel de phosphore primaire de l'amine d'acide gras de coco est préparé en laissant couler, en agitant, dans une solution aqueuse d'a- cide phosphorique à 40 %, de l'amine d'acide gras de coco fondue dans le rapport molaire de 1 ;1. La solution claire obtenue, qui se fige, au refroi- dissement, en une gélatine, est concentrée en un produit séchéo On obtient ainsi une gélatine brunâtre, tenace, qui se dissout, sans trouble, pour don- ner des solutions aqueuses et alcalines à bonne activité capillaire.

EXEMPLE 2 ;lE sel de phosphore secondaire de l'amine d'acide gras de coco est préparé en combinant de l'amine d'acide gras de coco , de la même façon que dans l'exemple 1, dans le rapport molaire 2 ;1, avec de l'acide phos- phorique dilué. Encore à l'ébullition, le sel secondaire est départi et peut être séparé de l'eau. Il est, seulement, difficilement soluble dans l'eau et peut être utilisé comme émulsif.

EXEMPLE ; On transforme, conformément à l'exemple 1, dans le xaéme rapport molaire, de la stéarylamine, au lieu de l'amine d'acide gras de coco. Le sel primaire qui se forme est insoluble dans l'eau. Il peut être rendu soluble dans l'eau par fixation d'un ou plusieurs Hol. d'oxyde d'éthylèneo Le pro- duit onctueux brun clair ainsi obtenu est excellemment approprié comme émul- sif ou comme produit de préparationo EXEMPLE 4,;On obtient des sels primaires ou secondaires de stéarylamine avec de l'acide phosphorique, en combinant d'abord l'amine avec une ou plu- sieurs liol. d'oxyde d'éthylène en transformant la combinaison correspondante, de la manière décrite plus haut, dans le sel correspondant. Des produits brun clair, gélatineux en résultent, qui se dissolvent, sans 'trouble, dans l'eau, l'alcool, etc.

Leurs solutions aqueuses présentent, même à faible concentra- tion, un pouvoir moussant et lavant excellent.

EXEMPLE 5 ; Pour accroître leur activité capillaire, des sels primaires des amines correspondant aux acides gras de coco sont transformés avec l'acide . orthophosphorique, ou les produits de transformation avec de l'oxyde d'éthy- lène avec un alcali, en les sels alcalins secondaires correspondants. En l'occurrence, sont particulièrement précieux, entre autres ; le phosphate secondaire d'oléylamine et de sodium, le phosphate oxéthylé d'acide gras' de coco et de sodium. Ils atteignent leur effet de lessive maximum en mi- lieu neutre ou acide et sont, pour cela, appropriés au mieux pour le lavage des laines en les ménageant.

EXEMPLE 6 ; De la stéarylamine est combinée avec 10 Mol. ou plus d'oxyde d'éthylène et est transformée en le sel primaire correspondant par réaction avec de l'acide phosphoriqueo Le produit de réaction est une pâte tenace de couleur brun clair jaunâtre. Les combinaisons de cette espèce sont très bien

solubles dans l'eau et résistent aux acides et, avant tout, aux alcalis.

Elles peuvent donc pratiquement être utilisées excellemment dans tout domai- ne de pH, comme émulsifs, produit de fractionnement pour huiles minérales, etc.

EXEMPLE 7 Le mélange d'amines correspondant aux acides gras de coco, ou de l'oléylamine, est transformé, comme dans l'exemple 6, après fixation de 8 Mol. d'oxyde d'éthylène ou plus, en le sel d'amine primaire correspondant;, on obtient des substances pâteuses, clairement transparentes, bien solubles dans l'eau, brun clair, d'activité capillaire particulièrement forte, qui, avec leur effet moussant excellent, doivent être considérées comme très bons produits de lavage, même dans l'eau salée.

EXEMPLE 8; Du phosphate de stéarylamine primaire est dissous dans du gly- col ou du polyglycol, après quoi on prépare les combinaisons neutres corres- pondantes par fixation de 3 à 10 Mol. d'oxyde d'éthylène. Elles sont utili- sables comme produits d'avivage ou d'assouplissement pour des fils ou filés de toute espèce et peuvent être utilisées aussi bien en milieu acide qu'en milieu neutre.

REVENDICATIONS.

1. Procédé pour la préparation d'aminophosphates, caractérisé en ce que l'on transforme des amines aliphatiques à poids moléculaire assez élevé, à plus de six atomes de carbone, en utilisant des acides du phospho- re,, en des sels, dans lesquels il n'y a pas plus de deux groupes amines par atome de phosphore.

Claims

2. Procédé suivant la revendication l, caractérisé en ce que les sels aminés y obtenus sont neutralisés partiellement ou entièrement pour donner des sels solubles.

3. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé par l'utilisation d'amines "oxalkylées".

4. Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les sels aminés acides obtenus sont, subséquemment, partiellement, neu- tralisés et rendus solubles dans l'eau avec des radicaux d'alcools hydrophi- les.

5. Utilisation des produits à activité capillaire, préparés sui- vant les revendications 1 à 4, dans la lessive acide, ou un autre traitement acide, de fibres textiles.

6. Utilisation des produits à activité capillaire, préparés sur vant les revendications 1 à 4, comme émulsifs dans les huiles pour le perça- ge et le taraudage, pour l'ensimage et pour l'effilochage.

7. Utilisation des produits à activité capillaire, préparés sui- vant les revendications 1 à 4, pour le fractionnement technique des huiles minérales, c'est-à-dire la séparation de produits en émulsion.

8. Utilisation des produits à activité capillaire, préparés suivant les-revendications 1 à 4, comme produit pour le traitement de tex- tiles.

9. Utilisation des produits à activité capillaire, préparés suivant les revendications 1 à 4, comme produit de traitement dans l'indus- trie du cuir et de la fourrureo