BE506809A - - Google Patents

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BE506809A
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diisocyanate
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    -NOUVELLES-COMPOSITIONS,ET,PROCEDE POUR;LEUR PREPARATION.    



   L'invention est relative à de nouvelles   compositions   et à un procédé pour leur préparation. Plus   particulièrement..   elle concerne des isocyanates organiques monosubstitués par de   l'urée     diaromatique,   et des procèdes pour leur préparation. 



   La réactivité du radical isocyanate vis à vis de composés con- tenant de l'hydrogène labile, est connue. Dans certaines réactions chimiques dans lesquelles on utilise des polyisocyanates, la réactivité marquée des composés donne lieu à certaines difficultés. Tel est le cas,, par exemple, quand   on-,utilise   un polyisocyanate à la vulcanisation et à la production de liaisons croisées dans des polyesters ou polyesteramides modifiés par des   diisocyanates   tels que ceux décrits dans les Brevets belges Nos. 501.605 et 501.606 de la Demanderesse. La présente invention, procure un moyen de rester mattre de la réactivité de polyisocyanates. 



   Le but général de la présente invention est de créer une nou- velle classe de composés chimiques à partir de polyisocyanates et d'amines secondaires aromatiques. Un but plus particulier consiste à créer une nou- velle classe de composés chimiques dont certains sont utiles comme agents de vulcanisation ou de production de liaison croisées à retardement, pour des polyesters et polyesteramides modifiés par des   diisocyanates.   Un autre but de l'invention est de créer en tant que compositions nouvelles, les produits de   mono-addition   de polyisooyanates et d'amines aromatiques secon- daires. Un but spécial consiste à préparer les produits de mono-addition de polyisocyanates et d'amines aromatiques secondaires dont la réactivité du caractère   polyfonotionnel   du polyisocyanates peut être réglée. 



   Un prooédé convenant pour la préparation des nouveaux composés auxquels se rapporte la présente invention, peut être représenté par   l'équa-   ton suivante: 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 dans laquelle R et R' représentent des radicaux aromatiques, et R" est un radical organique contenant au moins un groupe -NCO. 



   On remarquera que la réaction entre le   polyisocyanate   et l'ami- ne aromatique secondaire est une réaction réversible, dont le sens peut être déterminé par la température. Le produit de mono-addition du polyisocyanate et de l'amine aromatique secondaire se forme à des températures relative- ment basses, tandis que le produit de mono-addition formé se dissocie en polyisocyanate et amine à des températures relativement élevées, comprises entre   100 0   et   150 C.     C'est   cette influence de la température sur le sens de la réaction qui rend certains produits de mono-addition particulièrement utiles dans des réactions chimiques contrôlées,

   telles que celles correspon- dant à leur emploi comme agents de production de liaison croisées pour des polyesters et polyesteramides modifiés par des diisocyanates. Dans ce der- nier cas, le   produit-de,mono-addition   ne se dissocie pas en polyisocyanate réactif avant que les températures de vulcanisation ne soient atteintes. 



   Par conséquent, à des températures de traitement normales, le produit de mo- no-addition demeure stable et réduit au minimum la formation de liaisons croisées dans le polymère linéairement allongé. 



   Les produits de mono-addition sont également utiles comme moyens de rester maître de la tendance des polyisocyanates à l'auto-polymérisation, parce que l'inactivation d'un groupe -NCO actif dans le polyisocyanate, re- tarde cette polymérisation. 



   Pour la préparation des produits de mono-addition, on peut uti- liser un polyisocyanate quelconque. Des exemples représentatifs sont les   diisocyanates   de composés aliphatiques tels que l'éthylène, le   triméthylè-   ne, le tétraméthylène, le   pentaméthylène..     l'hexaméthylène,   le   propylène-1.2.   lé butylène-1,2, le   butylène-2,3,   le butylène-1,3, l'éthylidène et le buty- lidene; les diisocyanates de composés de   cycloalkylènes   tels que des cyolo- pentylène -1,3, le cyclohexylène-1,4 et le cyclohexylène-1,2; les   diisooya-   nates de composés aromatiques tels que le m-phénylène, le p-phénylène, le 
4,4'-diphényl, le 1,5-naphtalène et le 1.4-naphtalène;

   les   diisocyanates   de composés aliphatique-aromatiques tels que le   4,4'-diphénylène   méthane, le 
2,4-tolylène, le   4,4'-tolidine   et le 1,4-xylylène; les diisocyanates de com- posés aromatiques substitués sur le noyau tels que le diisocyanate de diani-   sidine,   le 4,4'-diisocyanate d'éther diphénylique et le diisocyanate de chlor-dpihénylène; les triisooyanates tels que le 4,4',4"-triisocyanato triphényl méthane, le 1,3,5-triisocyanato-benzène et le 2,4,6-triisocyanato toluène; et les tétraisocyanates tels que le 2,2',5,5'-tétraisocyanate de   4,4'-diméthyldiphényl   méthane. 



   On peut utiliser n'impor.te quelle amine aromatique secondaire à la formation des produits de mono-addition, pourvu que cette amine ne contienne qu'un seul groupe contenant de l'hydrogène réagissant avec le groupe -NCO. Des exemples représentatifs sont les composés de diaryle, qui sont les préférés, tels que la diphénylamine, l'o-ditolylamine, la m-ditolyl- amine, la p-ditolylamine, la N-phényl toluidine, la N-phényl xylidine, la phénylalpha naphtylamine, la phényl-bêta-naphtylamine, le carbazol, et les composés aromatiques substitués sur le noyau tels que la 2,2'-dinitro diphé- nylamine et la   2,2'-dichlordiphénylamine.   



   Certains produits de mono-addition préférés sont ceux qui ré- sultent de la réaction d'une amine aromatique secondaire et   d'un   des compo- sés suivants 
1.- 4,4'-diisocyanate de diphényle 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
2.- 2,4-diisocyanate de tolylène 
3.- 1,5-diisocyanate de naphtalène 
4.- diisocyanate   d'hexaméthylène.   



   Des produits de mono-addition particuliers préférés sont ceux qui résultent de la réaction entre : 
1.- la diphénylamine et le 4,4'-diisocyanate de diphényle 
2. - la diphénylamine et le 2,4-diisocyanate de tolylène 
3.- la diphénylamine et le 1,5-diisocyanate de naphtalène 
4.- la diphénylamine et le diisocyanate   d'hexaméthylène   
5.- la phényl bêta-naphtylamine et le 4,4'-diisocyanate de di- phényle 
6. - la phényl bêta naphtylamine et le 2,4-diisocyanate de to- lylène 
7.- la phényl-bêta-naphtyl amine et le 1,5-diisocyanate de naphtalène 
8. - la phényl-bêta-naphtylamine et le diisocyanate d'hexaméthy- lène. 



   Pour la préparation des produits de mono-addition en général, on dissout d'habitude le polyisocyanate et l'amine   di-aromatique   dans un sol- vant inerte approprié tel que le toluène, la méthyl éthyl cétone ou l'o-di-   chlorbenzène.   On remue ensemble les solutions et on les laisse au repos. 



  Le produit de mono-addition formé se sépare de la solution et on l'enlève par filtration ou par évaporation du solvant. La durée nécessaire à la for- mation du produit de mono-addition varie de quelques minutes à plusieurs heures suivant les corps réagissants particuliers utilisés. D'ordinaire, on prévoit un excès du polyisocyanate de manière que le produit qui se sé- pare soit du produit de mono-addition substantiellement pur. La substance séparée de la solution contient probablement de petites quantités du produit de di-addition et de matière n'ayant pas réagi et si c'est nécessaire, on peut les séparer par des opérations de recristallisation ou d'extraction con- nues des gens de métier. 



   La préparation d'isocyanates organiques mono-substitués par des urées diaromatiques est illustrée par les exemples suivants qui doivent être considérés comme représentatifs plutôt que limitatifs du domaine de l'invention. 



    EXEMPLE 1. -    
On dissout 35,4   gr.   ou 0,15 mole de 4,4'-diisocyanate de diphé- nyle dans 390 gr. de toluène en chauffant. On filtre la solution pour sépa- rer tout corps solide non dissous. On ajoute à cette solution 0,10 mole de phényl-bêta-naphtylamine en remuant. Le produit de mono-addition se sépare de la solution. On l'enlève de la solution par filtration en laissant en solution la matière qui n'a pas réagi. Le rendement de cette séparation de premier jet est de 8,7 gr. du produit de mono-addition. 



  EXEMPLE 2. - 
On dissout dans 390 gr. de toluène, en chauffant, 35,4 gr.ou 0,15 mole de 4,4'-diisocyanate de diphényle. On filtre la solution pour sé- parer tout corps solide dissous. On ajoute à cette solution 0,10 mole de diphénylamine en remuant. Le produit de mono-addition se sépare de la so- lution et on l'enlève par filtration,en laissant en solution la matière n'ayant pas réagi. Le rendement de cette séparation de premier jet est de 8,7 gr. de produit de mono-addition. 



   Bien que certaines réalisations représentatives aient été dé- crites dans un but d'illustration de l'invention, il apparaît à tout homme de métier que différents changements et modifications peuvent y être appor- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 tés sans sortir du cadre de l'invention. 



   REVENDICATIONS. 



   -------------- 
1.- Nouvelles compositions consistant en des produits de mono- addition résultant de la réaction entre un polyisocyanate et une amine secon- daire aromatique qui ne porte qu'un seul groupe contenant de l'hydrogène réa- gissant avec le groupe isooyanate. 



   2. - Nouvelles compositions consistant   en     polyisooyanates   orga- niques mono-substitués par une urée di-substituée dans laquelle le radical d'urée est substitué par deux noyaux aromatiques qui ne portent aucun substi- tuant susceptible de réagir avec des groupes isocyanates. 



   3. - Nouvelles compositions consistant en isocyanates organiques mono-substitués par une diaryl urée. 



   4.- Nouvelles compositions consistant en isocyanates organiques mono-substitués par de la diphényl urée. 



   5.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'une diarylamine et de 4,4'-diisocyanate de diphényle. 



   6. - Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'une diarylamine avec du 2,4-diisocyanate de tolylene. 



   7.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'une diaryl amine et de 1,5-diisocyanate de naphtalène. 



   8.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'une diaryl amine et de diisocyanate d'hexaméthylène. 



   9.- Nouvelle composition consistant en produit de mono-addition de diphénylamine et 4,4'-diisocyanate de diphényle. 



   10.- Nouvelle composition consistant en produit de mono-addition de diphénylamine et 2,4 diisocyanate de   tolylène.   ll.- Nouvelle composition consistant en produit de mono-addi-   tion   de   phényl-bêta-naphtylamine   et 4,4'-diisocyanate de diphényle. 



   12.- Nouvelle composition consistant en produit de mono-addi- tion de phényl-bêta-naphtylamine et 2,4-diisocyanate de tolylène. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 13. - Procédé de préparation d'isocyanates organiques mono-sub- stitués par une urée disubstituée, caractérisé en ce qu'on fait réagir des quantités environ équimoléculaires d'un polyisocyanate et d'une amine aroma- tique secondaire qui ne contient qu'un seul groupe contenant de l'hydrogène susceptible de réagir avec un groupe isocyanate. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.
BE506809D BE506809A (fr)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2820020A (en) * 1954-09-13 1958-01-14 Pittsburgh Plate Glass Co Ethylenically unsaturated urea compounds, method of making same, and methods of using same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US2820020A (en) * 1954-09-13 1958-01-14 Pittsburgh Plate Glass Co Ethylenically unsaturated urea compounds, method of making same, and methods of using same

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