BE506810A - - Google Patents

Description

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  NOUVELLES COMPOSITIONS   ET PROCEDE   POUR LEUR PREPARATION. 



   L'invention est relative à de nouvelles compositions et à un pro- cédé pour leur préparation. Plus particulièrement, elle concerne des isocya- nates organiques monosubstitués par un uréthane de carbinol tertiaire, et des procédés pour leur préparation. 



   La réactivité du radical isocyanate vis-à-vis de composés conte- nant de l'hydrogène labile, est connue. Dans certaines réactions chimiques dans lesquelles on utilise des polyisocyanates, la réactivité marquée des composés donne lieu à certaines difficultés. Tel est le cas, par exemple, quand on utilise un polyisocyanate à la vulcanisation et à la production de liaisons croisées dans des polyesters ou polyesteramides modifiés par des diisocyanates tels que ceux décrits dans les brevets belges n  501.605 et 501.606 de la De- manderesse. La présente invention procure un moyen de rester maître de la ré- activité de polyisocyanates. 



   Le but général de la présente invention est de créer une nouvel- le classe de composés chimiques à partir de polyisocyanates et d'alcools ter- tiaires. Un but plus particulier consiste à créer une nouvelle classe de com- posés chimiques dont certains sont utiles comme agents de vulcanisation ou de production de liaisons croisées à retardement, pour des polyesters et po- lyesteramides modifiés par des diisocyanates. Un autre but de l'invention est de créer en tant que compositions nouvelles les produits de mono-addition de polyisocyanates et d'alcools tertiaires. Un but spécial consiste à préparer les produits de mono-addition de polyisocyanates et d'alcools tertiaires dont la réactivité du caractère polyfonctionnel du polyisocyanate peut être réglée. 



   Un procédé convenable pour la préparation des nouveaux composés auxquels se rapporte la présente invention, peut être représenté par l'équa- tion suivante : 

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 dans laquelle R, R' et R" sont des radicaux organiques et R''' est un ra- dical organique qui contient au moins un groupe -NCO. 



   On remarquera que la réaction entre le polyisocyanate et l'al- cool tertiaire est une réaction réversible, dont le sens peut être déterminé par la température. Le produit de monoaddition du polyisocyanate et de l'al- cool tertiaire se forme à des températures relativement basses, tandis que le produit de mono-addition formé se dissocie en polyisocyanate et alcool à des températures relativement élevées, comprises entre 100 C et 150 C. C'est cette influence de la température sur le sens de la réaction qui rend cer- tains produits de mono-addition particulièrement utiles dans des réactions chimiques contrôlées, telles que celles correspondant à leur emploi comme agents de production de liaisons croisées pour des polyesters et polyestera- mides modifiés par des diisocyanates.

   Dans ce dernier cas, le produit de mo- no-addition ne se dissocie pas en polyisocyanate réactif avant que les tem- pératures de vulcanisation ne soient atteintes. Par conséquent, à des tempé- ratures de traitement normales, le produit de mono-addition demeure stable et réduit au minimum la formation de liaisons croisées dans le polymère li- néairement allongé. 



   Les produits de mono-addition sont également utiles comme moyens de rester maitre de la tendance des polyisocyanates à l'auto-polymérisation, parce que l'inactivation d'un groupe-NCO actif dans le polyisocyanate, re- tarde cette polymérisation. 



   Pour la préparation des produits de mono-addition, on peut uti- liser un polyisocyanate quelconque. Des exemples représentatifs sont les dit- socyanates de composés aliphatiques tels que l'éthylène, le triméthylène, le tétraméthylène, le pentaméthylène, l'hexaméthylène, le propylène-1,2, le bu-   tylène-1,2,   le butylène-2,3, le butylène-1,3, l'éthylidène et le butylidène; les diisocyanates de composés de cycloalkylènes tels que des cyclopentylène- 1,3, le   cyclohexylène-1,4,   et le cyclohexylène-1,2; les diisocyanates de composés aromatiques tels que le m-phénylène, le   p-phénylène,   le   4,4-diphényl,   le 1,5-naphtalène et le 1,4-naphtalène;

   les diisocyanates de composés alipha- tiques-aromatiques tels que le 4,4'-diphénylène méthane, le   2,4-tolylène,   le 4,4'-tolidine et le 1,4-xylylèns; les diisocyanates de composés aromatiques substitués sur le noyau tels que le diisocyanate de dianisidine, le 4,4'- diisocyanate d'éther diphénylique et le diisocyanate de chlordiphénylène; les triisocyanates tels que le 4,4',4"-triisocyanato triphényl méthane, le 1,3, 5-triisocyanato-benzène et le 2,4, 6- triisocyanato toluène; et les tétraisocyanates tels que le 2,2', 5,59-tétraisocyanate de 4,4'-diméthyldiphé- nyl méthane. 



   On peut utiliser n'importe quel alcool tertiaire pour la forma- tion des produits de mono-addition. Des exemples représentatifs sont l'alcool butylique tertiaire, l'alcool amylique tertiaire, le diméthyl éthinyl carbi- nol, le diméthyl phényl carbinol, le méthyl diphényl carbinol, le triphényl- carbinol, le 1-nitro tertiaire butyl carbinol, le 1-chlor tertiaire butyl car- binol et le triphényl silinol. 



   Certains produits de monoaddition préférés sont ceux qui résul- tent de la réaction d'un alcool tertiaire et d'un des composés suivants : 
1.- 4,4'-diisocyanate de diphényle. 



   2. - 2,4-diisocyanate de tolylène. 



   3.- 1,5-diisocyanate de naphtalène, 
4.- Diisocyanate d'hexaméthylène. 

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   Des produits de monoaddition particuliers préférés sont ceux qui résultent de la réaction entre : 
1.- l'alcool butylique tertiaire et le 4,4'-diisocyanate de di- phényle. 



   2.- l'alcool butylique tertiaire et le 2,4-diisocyanate de toly-   lène.   



   3. - l'alcool butylique tertiaire et le 1,5-diisocyanate de naph- talène. 



   4.- l'alcool butylique tertiaire et le diisocyanate d'hexaméthy- lène. 



   5.- l'alcool amylique tertiaire et le 4,4'-diisocyanate de diphé- nyle. 



   6.- l'alcool amylique tertiaire et le 2,4-diisocyanate de toly- lène. 



   7. - l'alcool amylique tertiaire et le 1,5-diisocyanate de   naph-     talène.   



   8.- l'alcool amylique tertiaire et le diisocyanate d'hexaméthy- lène. 



   9. - le diméthyl éthinyl carbinol et 4,4'-diisocyanate de diphé- nyle. 



   10. - le diméthyl éthinyl carbinol et 2,4-diisocyanate de tolylè- ne. 



   11.- le diméthyl éthinyl carbinol et 1,5-diisocyanate de naph-   talène.   



  --hylène. 12.- le diméthyl éthinyl carbinol et le diisocyanate d'hexamé- thylène. 



   Pour la préparation des produits de mono-addition en général, on dissout d'habitude le polyisocyanate et l'alcool tertiaire dans un sol- vant inerte approprié tel que le toluène, le méthyl éthyl cétone ou l'o-di- chlorbenzène. On remue ensemble les solutions et on les laisse au repos. Le produit de mono-addition formé se sépare de la solution et on l'enlève par filtration ou par évaporation du solvant. La durée nécessaire à la forma- tion du produit de mono-addition varie de quelques minutes à plusieurs heu- res suivant les corps réagissants particuliers utilisés. D'ordinaire, on pré- voit un excès du polyisocyanate de manière que le produit qui se sépare soit du produit de mono-addition substantiellement pur.

   La substance séparée de la solution contient probablement de petites quantités du produit de di-ad- dition et de matière n'ayant pas réagi et si c'est nécessaire, on peut les séparer par des opérations de recristallisation ou d'extraction connues des gens de métier. 



   La préparation d'isocyanates organiques mono-substitués par des uréthanes de carbinol tertiaire est illustrée par l'exemple suivant qui doit être considéré comme représentatif plutôt que limitatif du domaine de l'in- vention. 



  EXEMPLE.- 
On dissout 0,15 môle de 4,4-diisocyanate de diphényl et 0,10 môle d'alcool amylique tertiaire dans 400 centimètres cubes de toluène sec. 



  On reflue la solution pendant 5 heures. Le produit de mono-addition commen- ce à se séparer de la solution pendant la première heure. On refroidit la solution et on sépare le produit de mono-addition par filtration. Après re- mise en suspension dans de l'éther de pétrole et filtration de la solution, on sèche le produit de mono-addition à l'air à la température ordinaire. On obtient un rendement de 27%. 

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   Bien que certaines réalisations représentatives aient été décri- tes dans un but d'illustration de l'invention, il apparaît à tout homme de métier que différents changements et modifications peuvent y être apportés sans sortir du cadre de l'invention. 
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  R E V E N D I C à T 1 0 N S o 
1.- Nouvelles compositions consistant en isocyanates organiques monosubstitués par un uréthane de carbinol tertiaire. 



   2.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'un alcool tertiaire et de 4,4'-diisocyanate de diphényle. 



   3.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'un alcool tertiaire et de 2,4-diisocyanate de tolylène. 



   4.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'alcool tertiaire et de 1,5 diisocyanate de naphtalène. 



   5.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'un alcool tertiaire et de diisocyanate d'hexaméthylène. 



   6. - Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'alcool butylique tertiaire et d'un polyisocyanate. 



     7.-   Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion d'alcool amylique et d'un polyisocyanate. 



   8.- Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion de diméthyl éthinyl carbinol avec un polyisocyanate. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 9.- Procédé de préparation d'isocyanates organiques mono-substi- tués par un uréthane de carbinol tertiaire, caractérisé en ce qu'on fait réa- gir des quantités environ équimoléculaires dun alcool tertiaire et d'un polyisocyanate. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.