BE506815A

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Publication number: BE506815A
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Description


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  NOUVELLES COMPOSITIONS. ET PROCEDE -POUR-LEUR PREPARATION . 



   L'invention est relative à de nouvelles compositions et à un pro- cédé pour leur préparation. Plus particulièrement, elle concerne des isocya- nates organiques mono-substitués par une méthylamide, provenant de la réac- tion d'un polyisocyanate organique avec un composé contenant de l'hydrogène énolisable, et des procédés   pour'leur   préparation. 



   La réactivité du radical isocyanate vis-à-vis de composésconte- nant de l'hydrogène labile, est connue. Dans certaines réactions chimiques dans'lesquelles on utilise des polyisocyanates, la réactivité marquée des composés donne lieu à certaines difficultés. Tel est   le'cas;,   par exemple, quand on utilise un polyisocyanate à la vulcanisation et à la production de liaisons croisées dans des polyesters ou polyesteramides modifiés par d.es di- isocyanates tels que ceux décrias dans les brevets belges n    501.605   et 501.606 de la Demanderesse.La présente invention procure un moyen de rester maître de   la   réactivité de polyisocyanates. 



   Le but général de la présente invention est de créer une nouvelle classe de composés chimiques à partir de polyisocyanates et de composés con- tenant de l'hydrogène énolisable.Un but plus-particulier consiste à créer une nouvelle classe de composés chimiques dont certains sont utiles comme agents de vulcanisation ou de production de liaisons croisées à retardement, pour des polyesters et polyesteramides modifiés par des   diisocyanates.   Un autre but de l'invention est de créer en tant que compositions nouvelles les produits de mono-addition de polyisocyanates et des'composés contenant de l'hydrogène énolisable.

   Un but spécial consiste à préparer les produits de mono-addition de polyisocyanates et des composés contenant de l'hydrogène énolisable dont la réactivité du caractère polyfonctionnel du. polyisocyanate peut être réglée . 



   Un procédé convenable de préparation des nouveaux composés aux- quels se rapporte la présente invention;; peut être représenté par   Inéquation   

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 représente un composé qui contient un hydrogène énolisable et R" ' est un ra- dical organique contenant au moins un groupe -NCO. 



   On remarquera que la réaction entre le polyisocyanate et les com- posés contenant de l'hydrogène énolisable est une   réactïon   réversible, dont le sens peut être déterminé par la température. Le produit de mono-addition du polyisocyanate et des composés contenant de l'hydrogène énolisable se forme à des températures relativement basses, tandis que le produit de mono-addition formé se dissocie en polyisocyanate et composés contenant de l'hydrogène éno- lisable à des températures relativement élevées, comprises entre 100 C et 150 C. 



  C'est cette influence de la température sur le sens de la réaction qui rend certains produits de mono-addition particulièrement utiles dans des réactions chimiques contrôlées, telles que celles correspondant à leur emploi comme agents de production de liaisons croisées pour des polyesters et polyesterami- des modifiés par des diisocyanates. Dans ce dernier cas, le produit de mono- addition ne se dissocie pas en polyisocyanate réactif avant que les tempéra- tures de vulcanisation ne soient atteintes. Par conséquent, à des températures de traitement normales, le produit de mono-addition demeure stable et réduit au minimum la formation de liaisons croisées dans le polymère linéairement al- longé. 



   Les produits de mono-addition sont également utiles comme moyens de rester maître de la tendance des polyisocyanates à l'auto-polymérisation, parce que l'inactivation d'un groupe -NCO actif dans le polyisocyanate, retar- de cette polymérisation. 



   Pour la préparation des produits de mono-addition, on peut utili- ser un polyisocyanate quelconque. Des exemples représentatifs sont les diiso- cyanates de composés aliphatiques tels que l'éthylène, le triméthylène, le tétraméthylène, le pentaméthylène, l'hexaméthylène, le propylène-1,2, le buty- lène-1,2, le butylène-2,3, le butylène-1,3, l'éthylidène et le   butylidène;   les diisocyanates de composés de cycloalkylènes tels que des cyclopentylène- 1,3, le cyclohexylène-1,4 et le cyclohexylène-1,2; les diisocyanates de compo- sés aromatiques tels que le m-phénylène, le p-phénylène, le   4,4'-diphényl,   le 1,5-naphtalène et le 1,4-naphtalène;

   les diisocyanates de composés aliphatique- aromatiques tels que le 4,4'-diphénylène méthane, le   2,4-tolylène,   le 4,4'- tolidine et le   1,4-xylylène;   les diisocyanates de composés aromatiques substi- tués sur le noyau tels que le   diisocyanàte   de dianisidine, le   4,4'-diisocyana-   te d'éther diphénylique et le diisocyanate de   chlor-diphénylène;   les triiso- cyanates tels que le   4,4',4"-triisocyanato   triphényl méthane, le 1,3,5-triiso- cyanato benzène et le 2,4,6-triisocyanato toluène et les tétraisocyanates tels que le 2,2', 5,5'-tétraisocyanate de   4,4'-diméthyldiphényl   méthane. 



   On peut utiliser n'importe quels composés contenant de l'hydrogè- ne énolisable pour la préparation de produits de mono-addition. Des exemples représentatifs sont l'ester acétoacétique, le malonate diéthylique, le malo- nate éthyl-n-butylique, le malonate d'éthyl benzyle, l'acétyl acétone, l'acé- tonyl acétone, le benzimidazol et le 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone. 



   Certains produits de mono-addition préférés sont ceux qui résul- tent de la réaction de composés contenant de l'hydrogène énolisable et d'un des composés suivants:   ,   

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1. - 4,4'-diisocyanate de diphényle 
2. = 2,4-diisocyanate de tolylène 
3. - 1,5-diisocyanate de naphtalène 
4. - diisocyanate d'hexaméthylène 
Des produits de mono-addition particuliers préférés sont ceux qui résultent de la   réaction,entre,.   



   1. - l'ester acéto-acétique et le 4,4-diisocyanate de diphényle. 



   2. - l'ester acéto-acétique et   le'2,4-diisocyanate   de tolylène. 



   3. - l'ester acéto-acétique et le 1,5-diisocyanate de naphtalène. 



     4. -   l'ester acéto-acétique et, le diisocyanate d'hexaméthylène. 



     5. -   le malonate de diéthyle et le   4,4-diisocyanate   de diphényle. 



   6. - le malonate de diéthyle et le 2,4-diisocyanate de tolylène. 



   7. - le malonate de   diéthyle   et le 1,5-diisocyanate de naphtalène. 



   8. - le malonate   de-diéthyle   et le diisocyanate d'hexaméthylène. 



   Pour la préparation des produits de mono-addition en général, on dissout d'habitude le polyisocyanate et les composés contenant de l'hydrogène énolisable dans un. solvant inerte approprié tel que le toluène, la méthyl éthyl cé- tone ou l'odichlorbenzène. On remue ensemble les solutions et on les laisse au repos.' Le produit de mono-addition formé se sépare de la solution et on l'enlève par filtration ou par évaporation .du solvant. La durée nécessaire à la formation du produit de mono-addition varie de quelques  minutes.à   plusieurs heures suivant les corps réagissants particuliers utilisés. On utilise de pré- férence un catalyseur tel que le méthylate de.sodium. D'ordinaire, on prévoit un excès du polyisocyanate de manière que le produit qui se sépare soit du produit de mono-addition substantiellement pur.

   La substance séparée de la solution contient probablement de petites quantités du produit de di-addi- tion et de matière n'ayant pas réagi et si c9est nécessaire, on peut les sé- parer par des opérations de recristallisation ou d'extraction connues des gens de métier. 



   La préparation des produits de mono-addition est illustrée par les exemples suivants qui doivent être considérés comme représentatifs plu- tôt que limitatifs du domaine de l'invention. 



    EXEMPLE   1. 



   On dissout   35,4   gr. ou 0,15 mole de 4,4'-diisocyanate de diphény- le et 13,01 gr. ou 0,10 mole d'ester acéto-acétique dans 390 gr. de toluène, auxquels on a ajouté 1 gr. de méthylate de sodium fraîchement préparé. Après 16 heures aux températures de reflux, on filtre le produit de mono-addition qui s'est formé, pour le séparer de la solution. 



  EXEMPLE 2. 



   On dissout 35,4 gr. ou 0,15 mole de 4,4'-diisocynate de diphényle et 16,02 gr. ou 0,10 mole de malonate diéthylique dans 390 gr. de toluène aux- quels on a ajouté 1 gr. de méthylate de sodium fraîchement préparé. Après sei- ze heures à, la température de reflux, on filtre le produit de mono-addition qui s'est formé, et on le sépare de la solution. 



   Bien que certaines réalisations représentatives aient été décri- tes dans un but d'illustration de l'invention, il apparait à tout homme de métier que différents changements et modifications peuvent y être apportés sans sortir du cadre de l'invention. 



   REVENDICATIONS. 

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Claims

1. - Nouvelles compositions consistant en isocyanates organiques mono-substitués par une méthylamide, résultant de la réaction d'un polyisocya- <Desc/Clms Page number 4> nate organique avec un composé contenant de l'hydrogène énolisable.

2. Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addition de 4,4'-diisocynate de diphényle et d'un composé quï contient de l'hydrogène énolisable.

3. Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion de 2,4-diisocyanate de tolylène et d'un composé qui contient de l'hy- drogène énolisable.

4. Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addi- tion de 1,5-diisocyanate de naphtalène et d'un composéqui contient de l'hy- drogène énolisable.

5. Nouvelles compositions consistant en produits de mono-addition de diisocyanate d'hexaméthylène et d'un composé qui contient de l'hydrogène énolisable.

6. Nouvelle composition consistant en produit de mono-addition de 4,4'-isocyanate de diphényle et d'ester acéto-acétique.

7. Nouvelle composition consistant en produit de mono-addition de 2,4-diisocyanate de tolylène et d'ester acéto-acétique.

8. Nouvelle composition consistant en produit de mono-addition de 4,4'-diisocyanate de diphényle et de malonate diéthylique.

9. Nouvelle composition consistant en produit de mono-addition de 2,4-diisocyanate de tolylène et de malonate diéthylique.

10.. Procédé de préparation d'isocyanates organiques mono-substi- tués par une méthylamide, caractérisé en cé qu'on fait réagir des quantités approximativement équimoléculaires d'un polyisocyanate organique et d'un com- posé qui contient de l'hydrogène énolisable.