BE513779A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE FABRICATION DE RESINES   ALKYDES   MODIFIEES. 



   Il est connu de modifier les résines alkydes en les faisant réa- gir, dans des solvants, avec un ester monomère de l'acide acrylique et de l'a- cide méthacrylique en la présence ou en   1'absence   de catalyseurs. Toutefois, ce mode opératoire n'est pas économique, car des temps de réaction très longs sont nécessaires; en outre, la polymérisation n'est, le plus souvent, qu'in- complète. Il est connu en outre de faire bouillir des mnoglycérides ou des diglycérides provenant d'huiles siccatives avec un polyméthacrylate de méthy-   le.   De cette manière, on obtient une masse homogène consistante, qui est so- luble dans des solvants (par exemple dans le xylène) et forme des films. 



  Cette masse ne se laisse toutefois pas transformer en résines alkydes par ébul-   lition.   



   Or, on a constaté, selon   1-'invention,   que dans Certaines condi- tions il est tout de même possible de fabriquer des résines alkydes modifiées en partant de polymérisats ou de polymérisats mixtes (copolymérisats) d'es- ters d'acides ,éthylène-carboxyliques ou de leurs homologues, en mélangeant des polymérisats ou des polymérisats mixtes d'esters acryliques et/ou   méthacryli-   ques monomères d'un faible degré de polymérisation avec des diglycérides,   et -   en particulier des monoglycérides, d'acides gras d'huiles et soit en ajoutant les acides polybasiques et/ou leurs anhydrides dès le début, soit en les introduisant dans le mélange pendant l'ébullition, avant que le mélange ou le produit de la réaction des glycérides et du polymérisat soit encore devenu homogène. 



     On   obtient ainsi une économie de temps importante pendant l'ébul- lition, en particulier par rapport au procédé dans lequel on emploie des es- ters acryliques ou méthacryliques monomères, car la polymérisation des mono- mères en présence   d'huiles   ne s'effectue que très lentement et incomplètement, alors qu'au contraire les esters faiblement polymérisés se laissent incorpo- rer rapidement et d'une manière pratiquement complète. Un autre avantage de ce mode de travail réside dans le fait que la réaction a lieu sans solvant. 

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  Par conséquent, elle peut être effectuée à des températures plus élevées, ce qui donne lieu à une nouvelle réduction de la durée de la   réaction'.     -En   outre, on évite ainsi une polymérisation trop poussée de l'huile employée ou du produit de la réaction. 



   Le procédé selon l'invention permet en outre d'opérer la réac- tion de transformation en résine   alkyde.,   effectuée à température élevée, sans accélérateur de polymérisation, ce qui empêche une modification défa- vorable de la consistance de l'huile et de ses propriétés siccatives   par--   l'accélérateur. Alors que de nombreuses résines alkydes, après un début dé séchage, nécessitent beaucoup de temps pour le durcissement dans toute leur masse, les résines alkydes fabriquées par le procédé selon l'invention, se distinguent par le fait qu'après le séchage initial elles sèchent uniformé- ment dans toute leur masse en un temps très court.

   Elles possèdént en outre une grande dureté et une grande ténacité ainsi qu'un pouvoir adhésif et une souplesse remarquables sur les supports ou substratums les plus divers.' Par rapport aux résines alkydes modifiées avec-le styrène, .elles se distinguent en particulier par leur bonne aptitude à être combinées avec d'autres substan- ces filmogènes., en particulier avec la nitrocellulose. 



   Les résines alkydes fabriquées selon l'invention sèchent tant physiquement que   chimiquement.   Par le procédé selon l'invention, on peut pré- parer des résines alkydes modifiées par un polyacrylate ou un polyméthacryla- te aussi bien du type séchant au four que du type séchant à   l'air,'toutes   ces résines étant solubles dans les solvants usuels, tels que les hydrocarbures aromatiques, les esters d'alcools monovalents et polyvalents, lés cétones,   etc...   et peuvent être fortement diluées avec l'essence de pétrole. Elles adhèrent aux supports ou substratums les plus divers, tels que les métaux, 'le bois, les matériaux céramiques, la pierre, le verre, le cuir naturel, le cuir artificiel et le cuir vernis.

   En outre, ils se distinguent par une bonne compatibilité avec les   pigments   basiques, tels que par   -exemple   le blanc de zinc. 



   Les résines alkydes fabriquées selon l'invention se laissent émul- sionner facilement et peuvent être employées sous forme   ;d'émulsions.   



    Exemple 1. :      (Parties =   parties en poids.) 900 parties de mono glycéride d'huile de lin sont mélangées avec 540 .parties de   méthacrylate de méthyle faiblement polymérisé (@ spéc/c = 0,014, mesuré dans le chloroforme). Au mélange non homogène, on ajoute, directement ou après   chauffage pendant une heure à 200  et refroidissement à   1200;,   170 parties d'an- hydride phtalique, et, en ajoutant 2 parties d'oxyde de plomb, on chauffe le mélange pendant 10 heures jusqu'à 270  au   maximum.   Après refroidissement   dè   la masse à 120 , celle-ci peut être dissoute aisément dans le xylène.

   Lorsqu'on continue à faire bouillir sans l'addition d'anhydride phtalique, on obtient des masses non homogènes troubles, qui fournissent des films mous adhérant mal. 



   La résine alkyde obtenue moyennant addition d'anhydride   phtali-   que peut être fortement diluée avec de l'essence et fournit des films à la fois tenaces et élastiques, adhérant très solidement et durcissant peu à peu dans toute leur masse après un court début de séchage. Elle convient tant pour la fabrication de films séchant au four que pour celle de films séchant a l'air. wolle).

   Elle est suceptible d'être combinée avec la nitro-laine (Nitro- 
Exemple 2: On estérifie,d'une manière connue,  280   parties d'acide gras d'huile de lin avec   106   parties de 1, 2,   4-butanetriol.   On fait bouillir le monoester obtenu avec 221 parties de méthacrylate de méthyle faiblement polymérisé et 47 parties   @   d'anhydride   maléique   et en ajoutant 1,5 parties de linoléate de Ga comme cata- lyseur, comme cela est indiqué dans l'exemple 1. 



   Exemple 3 : On fait bouillir 150 parties de mono glycéride d'huile de ricin déshydratée, 

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 obtenu d'une manière connue, et 90 parties de polyméthacrylate de butyle avec   14,5   parties d'anhydride phtalique et 9,6 parties d'anhydride maléique de-la manière décrite dans l'exemple 1. Ensuite, on dissout le produit de   l'ébul-   lition dans du xylène et on filtre la solution. Le filtrat est limpide et convient par exemple comme produit pour l'encastrement de matières réfléchis- santes (par exemple des perles de verre) dans la fabrication de garnitures de réflexion (cataphotes). 



   Exemple 4. : On fait bouillir, pendant 2 heures, 300 parties de mono glycéride de standolie   d'huile   de lin avec 130 parties d'acrylate d'éthyle faiblement   polymérisé,   en présence de 1 partie d'oxyde de plomb. Ensuite, on ajoute 50 parties d'au- hydride phtalique et l'on chauffe au total pendant 10 heures, dont 8 heures' à 270 . Le produit est'dissous à   50%   dans l'acétate d'éthyle. On obtient'une résine molle qui peut être employée dans des fonds adhésifs. Cette solution se laisse émulsionner facilement. 



   Exemple 5.: On agite, pendant 2 heures, à 140 , 250 parties de   diglycéride   de l'huile de ricin déshydratée et 207 parties de   monolinoléate   du   triméthylolpropane   avec 276 parties d'un   polymérisat   mixte à faible degré de polymérisation, consistant en 60 parties de méthacrylate de méthyle et en 40 parties d'acrylate   d'éthy-   le. Ensuite, on fait bouillir pendant 10 heures à une température max. de 270  en ajoutant 96 parties d'anhydride phtalique et 1,5 partie d'oxyde de plomb. 



  Il en résulte une résine alkyde adhérant très fermement, qui, siccativée dé la manière habituelle, trouve emploi surtout pour les vernis séchant aufour.

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé de fabrication d'une résine alkyde modifiée caractérisé en ce que des polymérisats, ou des polymérisats mixtes, à faible degré de po- lymérisation, d'esters d'acides éthylène-carboxyliques éventuellement Ó -sub- stitués et d'alcools .monovalents et de monoesters ou de diesters d'acides gras d'huiles et d'alcools polyvalents sont chauffés avec un ou plusieurs acides organiques polybasiques ou leurs anhydrides, l'addition de l'acide ou des acides polybasiques et/ou de leurs anhydrides ayant lieu à un moment où le mélan- ge de polymérisat et d'ester d'acide gras est encore non homogène.