JPH01284514A - Ｎ‐含有オレフィンを有する長鎖アルキルアクリラートのコポリマー、その製造方法及び原油用流動改良材としてこれを使用する方法 - Google Patents
Ｎ‐含有オレフィンを有する長鎖アルキルアクリラートのコポリマー、その製造方法及び原油用流動改良材としてこれを使用する方法Info
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- JPH01284514A JPH01284514A JP1066454A JP6645489A JPH01284514A JP H01284514 A JPH01284514 A JP H01284514A JP 1066454 A JP1066454 A JP 1066454A JP 6645489 A JP6645489 A JP 6645489A JP H01284514 A JPH01284514 A JP H01284514A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
原油は夫々の起源に応してかなりの量のパラフィンを含
有することができる。特定温度（曇り点）以下で冷却し
た場合、パラフィンは徐々に油から晶出し、油で満たさ
れた鱗片状物及び（又は）針状物の三次元網状組織を形
成する。この様な構造は原油に流動性及び取扱いやすさ
に関して不利な性質を与える。
有することができる。特定温度（曇り点）以下で冷却し
た場合、パラフィンは徐々に油から晶出し、油で満たさ
れた鱗片状物及び（又は）針状物の三次元網状組織を形
成する。この様な構造は原油に流動性及び取扱いやすさ
に関して不利な性質を与える。
原油中に晶出するパラフィンは、油が全く流動しない又
はもはや流動しないこと、全くポンプ吸貯蔵コンテナー
及び船舶タンク中に沈殿物−これはかなりの製造−及び
容量−損失を導く−を形成することを引き起こす。
はもはや流動しないこと、全くポンプ吸貯蔵コンテナー
及び船舶タンク中に沈殿物−これはかなりの製造−及び
容量−損失を導く−を形成することを引き起こす。
油を生じる層中にある原油は、深度によって変化する温
度を有する。油が抽出されるより一層深い層中でパラフ
ィンがまだ液状であり、油中に溶解される比較的高い温
度が有効である。パラフィしたパラフィンの結晶構造を
原油の流動性質の改良下に変える。
度を有する。油が抽出されるより一層深い層中でパラフ
ィンがまだ液状であり、油中に溶解される比較的高い温
度が有効である。パラフィしたパラフィンの結晶構造を
原油の流動性質の改良下に変える。
（“Ｐｏｕｒ Ｐｏ１ｎｔ Ｄｅｐｒｅｓｓａｎｔｓ、
ＰＰＤｓ”）と呼ぶこともできる。
ＰＰＤｓ”）と呼ぶこともできる。
文献中に結晶阻害剤作用を有する多数の化合物が記載さ
れている。ドイツ特許公開第２９２６４７４号、第２３
３０２３２号、第３２３７３０８号、第３２２６２５２
号、第３０３１９００号、第２２１０４３１号公報；ヨ
ーロッパ特許公開第６１８９４号公報、米国特許第４２
８４４１４号、第３９５７６５９号明細書参照。通常こ
れらはＣ＋ｂ−Ｃｔａ（メタ）アクリラートと短鎖（メ
タ−）アクリラート、アミノアルキル−（メタ−）アク
リラート並びに極性基含有又は不含の種々のオレフィン
とのコポリマーである。Ｃｌ６−Ｃ２４アルコールは特
徴として天然の又は石油化学粗製材料から成る生成物の
典型的断片である。
れている。ドイツ特許公開第２９２６４７４号、第２３
３０２３２号、第３２３７３０８号、第３２２６２５２
号、第３０３１９００号、第２２１０４３１号公報；ヨ
ーロッパ特許公開第６１８９４号公報、米国特許第４２
８４４１４号、第３９５７６５９号明細書参照。通常こ
れらはＣ＋ｂ−Ｃｔａ（メタ）アクリラートと短鎖（メ
タ−）アクリラート、アミノアルキル−（メタ−）アク
リラート並びに極性基含有又は不含の種々のオレフィン
とのコポリマーである。Ｃｌ６−Ｃ２４アルコールは特
徴として天然の又は石油化学粗製材料から成る生成物の
典型的断片である。
下記で比較のために使用され、それ故に゛比較製品”と
して表示され、多種の原油で流動改良剤として使用する
ことができる市販製品は特別な地位を占めている。この
製品の正確な構造は知られていない。ドイツ特許公告第
２２１０４３１号及び第２２６３０１１号明細書中に記
載されたａ） Ｃｌ６−Ｃ２４アクリラート及びｂ）４
−ビニルピリジンから成るコポリマーの１つと推定され
る。
して表示され、多種の原油で流動改良剤として使用する
ことができる市販製品は特別な地位を占めている。この
製品の正確な構造は知られていない。ドイツ特許公告第
２２１０４３１号及び第２２６３０１１号明細書中に記
載されたａ） Ｃｌ６−Ｃ２４アクリラート及びｂ）４
−ビニルピリジンから成るコポリマーの１つと推定され
る。
ル：ｖ約０．１；４−ビニルピリジン：ｖ約１．６）。
したがってこれらは共重合するのが困難であり、製品中
で特別な手段（たとえばプラグラム化されたモノマー供
給）を要求する。
で特別な手段（たとえばプラグラム化されたモノマー供
給）を要求する。
本発明はＮ−含有オレフィンを有する長鎖アルキ１ ロ
ー ルアクリラートのコポリマーに関する。このオレフィン
は２つのモノマー中に存在するアクリラート構造に基づ
き明らかにより一層良好に共重合することができ、特に
原油用流動改良剤として適する。
ー ルアクリラートのコポリマーに関する。このオレフィン
は２つのモノマー中に存在するアクリラート構造に基づ
き明らかにより一層良好に共重合することができ、特に
原油用流動改良剤として適する。
本発明のコポリマーは式（１）
％式％（［）
（式中Ｒ１は水素原子又はメチル基、
ＯＲ２はＣ−原子数１６〜３４の脂肪アルコールの残基
を示す。） なるアクリラートと ｂｌ）式（Ｕ） （式中Ｒ３及び（又は）Ｒ４水素原子又はＣ＋−Ｃｍア
ルキル基又は−緒になって場合により芳香族及び場合に
よりＣ，−Ｃ４−アルキル−置換されたＣ、−又はＣ６
−環を形成することができ、 Ｒ５はＣ−原子数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキレ
ン基で、これはＯＨ−又はＮＨ２−ｆｉ換基又は構造成
分−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−又は−ＣＨ
ｚ−ＣＨｚ−ＮＨ−ＣＨｚ−（、Ｈｚ−（炭素原子４又
は４以上が存在する場合）又は環状Ｃ６−又はＣ６−ア
ルキレン基を有することができるあるいは場合によりＣ
ｌ−Ｃ４−アルキレン−置換されたフェニレン基を示し
、 Ｒ１は上述の意味を有し、その際結合 は水素添加されていてよい。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ２）式（ＩＩ［） 〔式中Ｐ１．Ｒ３及びＲ４は上述の意味を有し、Ｒ６は
フェニレン残基又は式 ％式％ （式中Ｒ７は水素原子又はＣ−原子数１〜１１の場合に
より分枝したアルキル基である。） なるアルキレン基、 ＲＢはＣ２−Ｃｌ。−アルキレン基を示し、その結合＼
ｃ−ｃ ”” ／ ＼ は水素添加されていてよい。〕 なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ３）式（ＩＶ） （式中Ｒ１は上述の意味を有し、Ｒ９はフェニル−又は
ベンジル基、ＲｌＯはＣｌ−Ｃｌ６アルキル基、Ｒ１１
はＣ２−Ｃ６アルキレン基又は Ｒ９及びＲＩＧはＣｌ−Ｃ＋６−アルキル基、Ｒ１１は
フエニレン基を示す。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ４）式（Ｖ） Ｒ”−Ｃｏ−ＮＨ−Ｒ′３−０’−Ｃｏ−ＣＲ’＝ＣＨ
ｚ ”（Ｖ）（式中Ｒ１２はＣ？−Ｃ３３−、特にｃ
＋５−ｃｚａ−アルキル基、Ｒ１ｆｆはＣ２−Ｃ，−ア
ルキレン基を泉し、ｌｌＩは上述の意味を有する。） なるＮ−含有オレフィンとをモル割合（Ｉ）：（■）。
を示す。） なるアクリラートと ｂｌ）式（Ｕ） （式中Ｒ３及び（又は）Ｒ４水素原子又はＣ＋−Ｃｍア
ルキル基又は−緒になって場合により芳香族及び場合に
よりＣ，−Ｃ４−アルキル−置換されたＣ、−又はＣ６
−環を形成することができ、 Ｒ５はＣ−原子数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキレ
ン基で、これはＯＨ−又はＮＨ２−ｆｉ換基又は構造成
分−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−又は−ＣＨ
ｚ−ＣＨｚ−ＮＨ−ＣＨｚ−（、Ｈｚ−（炭素原子４又
は４以上が存在する場合）又は環状Ｃ６−又はＣ６−ア
ルキレン基を有することができるあるいは場合によりＣ
ｌ−Ｃ４−アルキレン−置換されたフェニレン基を示し
、 Ｒ１は上述の意味を有し、その際結合 は水素添加されていてよい。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ２）式（ＩＩ［） 〔式中Ｐ１．Ｒ３及びＲ４は上述の意味を有し、Ｒ６は
フェニレン残基又は式 ％式％ （式中Ｒ７は水素原子又はＣ−原子数１〜１１の場合に
より分枝したアルキル基である。） なるアルキレン基、 ＲＢはＣ２−Ｃｌ。−アルキレン基を示し、その結合＼
ｃ−ｃ ”” ／ ＼ は水素添加されていてよい。〕 なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ３）式（ＩＶ） （式中Ｒ１は上述の意味を有し、Ｒ９はフェニル−又は
ベンジル基、ＲｌＯはＣｌ−Ｃｌ６アルキル基、Ｒ１１
はＣ２−Ｃ６アルキレン基又は Ｒ９及びＲＩＧはＣｌ−Ｃ＋６−アルキル基、Ｒ１１は
フエニレン基を示す。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ４）式（Ｖ） Ｒ”−Ｃｏ−ＮＨ−Ｒ′３−０’−Ｃｏ−ＣＲ’＝ＣＨ
ｚ ”（Ｖ）（式中Ｒ１２はＣ？−Ｃ３３−、特にｃ
＋５−ｃｚａ−アルキル基、Ｒ１ｆｆはＣ２−Ｃ，−ア
ルキレン基を泉し、ｌｌＩは上述の意味を有する。） なるＮ−含有オレフィンとをモル割合（Ｉ）：（■）。
（ＩＩＩ）、 （ＩＶ）又は（Ｖ’）＝ｌ：０．１〜１
：晶で不活性有機溶剤及びラジカル重合開始剤の存在下
に共重合して得られる。
：晶で不活性有機溶剤及びラジカル重合開始剤の存在下
に共重合して得られる。
共重合に於て式（ＩＩ）〜（Ｖ）の個々のオレフィンあ
るいはこのオレフィンの混合物も使用できる。
るいはこのオレフィンの混合物も使用できる。
式（１）なるアクリラートはアクリル酸とメタアクリル
酸の脂肪酸エステルである。アクリル酸の誘導体が好ま
しい。
酸の脂肪酸エステルである。アクリル酸の誘導体が好ま
しい。
式（１）なるアクリし一トのアルコール成分をＣ−原子
数１６〜３４のアルコール、特にセチル−、ステアリル
−、アラキジルー、へヘニルー及びリグノセリルーアル
コールから形成する。この際ベヘニルアルコール含有率
４０％以上ないし７０％以上を有する特別な工業用Ｃ＋
ｅ／Ｃｚ□−脂肪アルコール混合物が特に好ましい。
数１６〜３４のアルコール、特にセチル−、ステアリル
−、アラキジルー、へヘニルー及びリグノセリルーアル
コールから形成する。この際ベヘニルアルコール含有率
４０％以上ないし７０％以上を有する特別な工業用Ｃ＋
ｅ／Ｃｚ□−脂肪アルコール混合物が特に好ましい。
式（ＩＩ）なるアクリラート中、Ｒ′は上述の意味、好
ましくは水素原子である。基Ｒ３及びＲ４は水素原子又
はＣｌ−Ｃ４アルキル基、たとえばメチル−、エチル−
１ｎ−プロミル−、ｉ−プロピル−１ｎ−ブチル−３−
ブチル−及びｔ−ブチル基を示す。これらは−緒になっ
て芳香族又は非−芳香族、場合により上述の意味のＣ，
−Ｃ４アルキル基で置換されたＣ６−又はＣ６−環を形
成することもできる。式（ｎ）及び（ＤＩ）なるＮ−含
有オレフィンの υ なる基はフタルイミド、テトラヒドロ−フタルイミド、
メチル−テトラヒドロフタルイミド、メチルヘキ雇ヒド
ロフタルイミド、マレインイミド及びザクシンイミドの
残基から形成された基から選ばれる。フタル酸誘導体に
関する特別な例は、フタルイミド及びヘキサヒドロ−フ
タルイミドの他にＣ２，３，６−チトラヒドローフタル
イミド、４−メチル−Ｃ２，３，６−チトラヒドローフ
クルイミド及び４−メチルへギサヒドローフタルイミト
−である。
ましくは水素原子である。基Ｒ３及びＲ４は水素原子又
はＣｌ−Ｃ４アルキル基、たとえばメチル−、エチル−
１ｎ−プロミル−、ｉ−プロピル−１ｎ−ブチル−３−
ブチル−及びｔ−ブチル基を示す。これらは−緒になっ
て芳香族又は非−芳香族、場合により上述の意味のＣ，
−Ｃ４アルキル基で置換されたＣ６−又はＣ６−環を形
成することもできる。式（ｎ）及び（ＤＩ）なるＮ−含
有オレフィンの υ なる基はフタルイミド、テトラヒドロ−フタルイミド、
メチル−テトラヒドロフタルイミド、メチルヘキ雇ヒド
ロフタルイミド、マレインイミド及びザクシンイミドの
残基から形成された基から選ばれる。フタル酸誘導体に
関する特別な例は、フタルイミド及びヘキサヒドロ−フ
タルイミドの他にＣ２，３，６−チトラヒドローフタル
イミド、４−メチル−Ｃ２，３，６−チトラヒドローフ
クルイミド及び４−メチルへギサヒドローフタルイミト
−である。
式（ＩＩ）る於て基Ｒ５はＣ−原子数１〜１２、特に１
〜６の直鎖状又は分枝状アルキレン基であり、特にエチ
レン−、プロピレン−、ブチレン−、ペンチレン−、ヘ
キシレン−、オクチレンー、デシレンー及びドデシレン
基である。Ｃ〜原子数１〜６の前記アルキレン基が好ま
しい。基Ｒ５は更にフェニレン−又はＣ，−Ｃ，アルキ
レン置換されたフェニレン基、特にメチレン−フェニレ
ン基である。
〜６の直鎖状又は分枝状アルキレン基であり、特にエチ
レン−、プロピレン−、ブチレン−、ペンチレン−、ヘ
キシレン−、オクチレンー、デシレンー及びドデシレン
基である。Ｃ〜原子数１〜６の前記アルキレン基が好ま
しい。基Ｒ５は更にフェニレン−又はＣ，−Ｃ，アルキ
レン置換されたフェニレン基、特にメチレン−フェニレ
ン基である。
式（ＩＩ）なるＮ−アクリラートを次の様にして得るの
が好ましい。すなわち式 なる対応する環状無水物と式 Ｈ２Ｎ−Ｒ”ＯＨ なるアミノアルコール、特にアミノエタノール、ω−ア
ミノ−プロパツール、−ブタノール、−ペンタノール、
ヘキサノール、−オクタツール、−デカノール、−ドデ
カノール、１−アミノ−２−プロパツール、４−ヒドロ
キシエチル−又は４−ヒドロキシメチルアニリン、４−
アミノシクロヘキサノールと反応させる。次いで得られ
た化合物の遊離ＯＨ−基とアクリル−又はメタアクリル
酸もしくはその反応性誘導体との反応を常法で行う。
が好ましい。すなわち式 なる対応する環状無水物と式 Ｈ２Ｎ−Ｒ”ＯＨ なるアミノアルコール、特にアミノエタノール、ω−ア
ミノ−プロパツール、−ブタノール、−ペンタノール、
ヘキサノール、−オクタツール、−デカノール、−ドデ
カノール、１−アミノ−２−プロパツール、４−ヒドロ
キシエチル−又は４−ヒドロキシメチルアニリン、４−
アミノシクロヘキサノールと反応させる。次いで得られ
た化合物の遊離ＯＨ−基とアクリル−又はメタアクリル
酸もしくはその反応性誘導体との反応を常法で行う。
更にこの反応で使用可能なアミノアルコールはたとえば
１−アミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノ−１
−ヒドロキシプロパン、２−アミノ−２゛−ヒドロキシ
−ジエチルエーテル、２−アミノ−２′−ヒドロキシ−
ジエチルアミン及び２−アミノ−１−ヒドロキシブタン
並びに１−アミノ−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロパンである。
１−アミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−アミノ−１
−ヒドロキシプロパン、２−アミノ−２゛−ヒドロキシ
−ジエチルエーテル、２−アミノ−２′−ヒドロキシ−
ジエチルアミン及び２−アミノ−１−ヒドロキシブタン
並びに１−アミノ−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロパンである。
一般式（ＩＩ）なるＮ−含有オレフィンを製造する他の
方法は、対応するＮ−非置換環状イミドから出発して、
これをホルムアルデヒドと反応さ廿ることにある。次い
で得られたＮ−ヒドロキシメチル化合物をアクリル酸及
びメタアクリル酸の反応性誘導体で常法でエステル化す
ることができる。
方法は、対応するＮ−非置換環状イミドから出発して、
これをホルムアルデヒドと反応さ廿ることにある。次い
で得られたＮ−ヒドロキシメチル化合物をアクリル酸及
びメタアクリル酸の反応性誘導体で常法でエステル化す
ることができる。
式（ＩＩＩ）なるＮ−含有オレフィン（式中Ｒ１，Ｒ３
及びＲ４並びに環状イミド基は上述の意味を有する。）
中、基Ｒ６はフェニレン基又はＣ−原子数１〜１２のア
ルキレン基を示す◇但しアルキレン基は構造Ｒ７−ＣＨ
−（式中Ｒ７は水素原子又は場合により分枝したＣ−原
子数１〜１１のアルキル基である。）を有する。この場
合基Ｒ６はメチル基又はＣ，−Ｃ，−モノ−アルキル置
換されたメチレン基である化合物が好ましい。Ｃｌ−Ｃ
ｓアルキル置換基の意味はＣｌ−Ｃａに関して上述した
のと同一であるが、ペンチル基も含まれる。
及びＲ４並びに環状イミド基は上述の意味を有する。）
中、基Ｒ６はフェニレン基又はＣ−原子数１〜１２のア
ルキレン基を示す◇但しアルキレン基は構造Ｒ７−ＣＨ
−（式中Ｒ７は水素原子又は場合により分枝したＣ−原
子数１〜１１のアルキル基である。）を有する。この場
合基Ｒ６はメチル基又はＣ，−Ｃ，−モノ−アルキル置
換されたメチレン基である化合物が好ましい。Ｃｌ−Ｃ
ｓアルキル置換基の意味はＣｌ−Ｃａに関して上述した
のと同一であるが、ペンチル基も含まれる。
式（Ｉ［［）なるＮ−含有オレフィンは、対応する環状
無水物と先ず一般式 ％式％（ なるアミノ酸と反応させて得ることができる。適するア
ミノ酸はグリシン、アラニン、バニリン、ロイシン、イ
ソロイシン、フェニルアラニン、カプロラクタム等々で
あり、この際グリシンが好ましい。他の適するアミノ酸
は４−アミノ安息香酸である。次いで得られたイミドカ
ルボン酸を常法でヒドロキシ−Ｃｚ−Ｃｌｏ−１特にＣ
ｔ−Ｃ４アルキルアクリラート及び−メタアクリラート
と反応させることができる。この際上記アクリル酸のヒ
ドロキシエチル−誘導体との反応が特に好ましい。
無水物と先ず一般式 ％式％（ なるアミノ酸と反応させて得ることができる。適するア
ミノ酸はグリシン、アラニン、バニリン、ロイシン、イ
ソロイシン、フェニルアラニン、カプロラクタム等々で
あり、この際グリシンが好ましい。他の適するアミノ酸
は４−アミノ安息香酸である。次いで得られたイミドカ
ルボン酸を常法でヒドロキシ−Ｃｚ−Ｃｌｏ−１特にＣ
ｔ−Ｃ４アルキルアクリラート及び−メタアクリラート
と反応させることができる。この際上記アクリル酸のヒ
ドロキシエチル−誘導体との反応が特に好ましい。
式（ＩＶ）なるＮ−含有オレフィン中、Ｒ９はフェニル
−又はヘンシル基、ＲＩＯはＣｌ−Ｃｌ６アルキル基、
好ましくはＣ，−Ｃ４アルキル基、Ｒ１はＣ，−Ｃ６ア
ルキレン基、特にＣｔ−Ｃａアルキレン基である。Ｒ９
及びＲＩＯのいずれも上述の意味を有するＣ１−Ｃ，、
フルキル基、好ましくはＣｌ−Ｃａアルキル基、Ｒ１は
フェニレン基であることができる。
−又はヘンシル基、ＲＩＯはＣｌ−Ｃｌ６アルキル基、
好ましくはＣ，−Ｃ４アルキル基、Ｒ１はＣ，−Ｃ６ア
ルキレン基、特にＣｔ−Ｃａアルキレン基である。Ｒ９
及びＲＩＯのいずれも上述の意味を有するＣ１−Ｃ，、
フルキル基、好ましくはＣｌ−Ｃａアルキル基、Ｒ１は
フェニレン基であることができる。
ＩＶ
式（Ｙ）なるＮ−含有オレフィンは、式Ｒ９Ｒ”Ｎ−Ｒ
１１−ＯＨ なるヒドロキシアルキルアミンとアクリル−又はメタア
クリル酸、−エステル又はその酸の反応性誘導体とを反
応させて得ることができる。この場合特に有利なヒドロ
キシアルキルアミンとしてＲ９がフェニル−又はヘンシ
ル基、Ｒ１１ｌはＣｒ−Ｃ４アルキル基であり及びヒド
ロキシアルキル基はＣ−原子２〜４個を有するものを使
用する。Ｒ９及びＲＩＧのいずれもＣｒ−Ｃａアルキル
基であることができる。
１１−ＯＨ なるヒドロキシアルキルアミンとアクリル−又はメタア
クリル酸、−エステル又はその酸の反応性誘導体とを反
応させて得ることができる。この場合特に有利なヒドロ
キシアルキルアミンとしてＲ９がフェニル−又はヘンシ
ル基、Ｒ１１ｌはＣｒ−Ｃ４アルキル基であり及びヒド
ロキシアルキル基はＣ−原子２〜４個を有するものを使
用する。Ｒ９及びＲＩＧのいずれもＣｒ−Ｃａアルキル
基であることができる。
但しこの際ヒドロキシアルキル基の代りヒドロキシフェ
ニル基を有する。
ニル基を有する。
式（ＩＶ）なるＮ−含有オレフィンの特に好ましい代表
物は、Ｒ９がベンジル−又はフェニル基、１７１１１は
メチルーマタはエチル基、Ｒ１１はＣ−原子数２〜６の
アルキレン基であるものである。これらは次のヒドロキ
シアルキルアミンから出発して得られる： Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル−ヒドロキシ−エチルアミン
、−プロピルアミン、−ブチルアミン、−ペンチルアミ
ン、−ヘキシルアミン、並びに対応するＮ−ベンジル−
Ｎ−エチル−１Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル−及びＮ−フ
ェニル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ−アルキルアミン
。
物は、Ｒ９がベンジル−又はフェニル基、１７１１１は
メチルーマタはエチル基、Ｒ１１はＣ−原子数２〜６の
アルキレン基であるものである。これらは次のヒドロキ
シアルキルアミンから出発して得られる： Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル−ヒドロキシ−エチルアミン
、−プロピルアミン、−ブチルアミン、−ペンチルアミ
ン、−ヘキシルアミン、並びに対応するＮ−ベンジル−
Ｎ−エチル−１Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル−及びＮ−フ
ェニル−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ−アルキルアミン
。
式（Ｖ）なるＮ−含有オレフィン中でＲ＋ｚはＣ１−Ｃ
ｒｚ−７ＪＬ／キル基、特ニＣ＋５−Ｃ２ｔ−アルキル
基でアル。したカッチ基Ｒ”−ＧｏはＣｓ−Ｃ１ｎ−、
特にＣｌ６−Ｃ２４−脂肪酸の残基又は天然、たとえば
植物性、動物性又は海洋動物性又は合成起源から得られ
るその工業用混合物である。この様な脂肪酸に関・する
典型的な例はカプリル−、カプリン−、ラウリン−ミリ
スチン−、パルミチン−、ステアリン−、アラキン−、
ベヘン−及びモンタン酸、更にラウロレイン−、ミリス
トレイン−、パルミトレイン−、オレイン−及びエルカ
酸である。式（Ｖｌ）なるＮ−含有オレフィンは、対応
する脂肪酸又は脂肪酸混合物とＣ，−Ｃ，−アルカノー
ルアミンとを反応させて対応する脂肪酸アルカノールア
ミドとなし、ヒドロキシル官能基を常法でアクリル−又
はメタアクリル酸でアシル化して得ることができる。
ｒｚ−７ＪＬ／キル基、特ニＣ＋５−Ｃ２ｔ−アルキル
基でアル。したカッチ基Ｒ”−ＧｏはＣｓ−Ｃ１ｎ−、
特にＣｌ６−Ｃ２４−脂肪酸の残基又は天然、たとえば
植物性、動物性又は海洋動物性又は合成起源から得られ
るその工業用混合物である。この様な脂肪酸に関・する
典型的な例はカプリル−、カプリン−、ラウリン−ミリ
スチン−、パルミチン−、ステアリン−、アラキン−、
ベヘン−及びモンタン酸、更にラウロレイン−、ミリス
トレイン−、パルミトレイン−、オレイン−及びエルカ
酸である。式（Ｖｌ）なるＮ−含有オレフィンは、対応
する脂肪酸又は脂肪酸混合物とＣ，−Ｃ，−アルカノー
ルアミンとを反応させて対応する脂肪酸アルカノールア
ミドとなし、ヒドロキシル官能基を常法でアクリル−又
はメタアクリル酸でアシル化して得ることができる。
式（１）なるアクリラートとＮ−含有オレフィン（Ｉ＋
）、 （Ｉ［［）、 （ｒＶ）及び（Ｖ）との反応は、
不活性有機溶剤、たとえばキジロール、テトラリン及び
他の高沸点溶剤、たとえば芳香族溶剤、たとえばソルベ
ソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）２００の存在下に並びにラジカ
ル重合開始剤の存在下に行われる。この開始剤はアクリ
ラートの共重合にとって通常である。カーク−オス？−
（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ） 、第１３巻、１９８１年
、第３５５〜３７３頁参照。好ましい開始剤はたとえば
アソ゛〜イソフ゛チロージニ１リル（八ＩＢＮ）である
。通常共重合は約８０〜１００℃の温度で行われる。
）、 （Ｉ［［）、 （ｒＶ）及び（Ｖ）との反応は、
不活性有機溶剤、たとえばキジロール、テトラリン及び
他の高沸点溶剤、たとえば芳香族溶剤、たとえばソルベ
ソ（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）２００の存在下に並びにラジカ
ル重合開始剤の存在下に行われる。この開始剤はアクリ
ラートの共重合にとって通常である。カーク−オス？−
（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ） 、第１３巻、１９８１年
、第３５５〜３７３頁参照。好ましい開始剤はたとえば
アソ゛〜イソフ゛チロージニ１リル（八ＩＢＮ）である
。通常共重合は約８０〜１００℃の温度で行われる。
式（Ｖｌ）
ＣＨｚ ＝ＣＨ−’Ｃｏ−０”１１” （Ｖｌ）（
式中ＯＲ＋４はＣ−原子数１６〜２４の脂肪アルコール
の、特に工業用脂肪アルコール混合物−これはベヘニル
アルコールが豊富である（ベヘニルアルコール含有率４
０％より多いないし７０％より多い。）＝の残基である
。） なるアクリラートと式（■） （式中基 υ 又はＲ３及びＲ４は上述の意味を有し、ＲＩＳはＣ−原
子数２〜８、特に２〜３のアルキレン基である。）なる
Ｎ−含有オレフィンとを化合物（Ｖｌ）： （■）＝１
：０．５〜１：２のモル割合で共重合して得られた前述
のタイプのコポリマーが特に有利である。更に式（ＶＩ
）なるアクリラート （式中基Ｑｌｌ＋４はＣ−原子数
１６〜２４脂肪アルコールの残基であり、特に工業用Ｂ
Ｆｉ肪アシアルコール混合物れはベヘニルアルコールが
豊富である（ベヘニルアルコール含有率４０より多いな
いし７０％より多い）−である。）と式％式％ （式中Ｒ１６はＣｌ−Ｃ４アルキル基、１７１７はエチ
レン基である。） なるＮ−含有オレフィンとを化合物（Ｖｌ）： （■）
−１＝０．１〜１：０．５のモル割合で共重合して得ら
れる前述のタイプのコポリマーが有利である。
式中ＯＲ＋４はＣ−原子数１６〜２４の脂肪アルコール
の、特に工業用脂肪アルコール混合物−これはベヘニル
アルコールが豊富である（ベヘニルアルコール含有率４
０％より多いないし７０％より多い。）＝の残基である
。） なるアクリラートと式（■） （式中基 υ 又はＲ３及びＲ４は上述の意味を有し、ＲＩＳはＣ−原
子数２〜８、特に２〜３のアルキレン基である。）なる
Ｎ−含有オレフィンとを化合物（Ｖｌ）： （■）＝１
：０．５〜１：２のモル割合で共重合して得られた前述
のタイプのコポリマーが特に有利である。更に式（ＶＩ
）なるアクリラート （式中基Ｑｌｌ＋４はＣ−原子数
１６〜２４脂肪アルコールの残基であり、特に工業用Ｂ
Ｆｉ肪アシアルコール混合物れはベヘニルアルコールが
豊富である（ベヘニルアルコール含有率４０より多いな
いし７０％より多い）−である。）と式％式％ （式中Ｒ１６はＣｌ−Ｃ４アルキル基、１７１７はエチ
レン基である。） なるＮ−含有オレフィンとを化合物（Ｖｌ）： （■）
−１＝０．１〜１：０．５のモル割合で共重合して得ら
れる前述のタイプのコポリマーが有利である。
更に本発明は前述のタイプのコポリマーの製造方法並び
に特にパラフィンの豊富な原油用流動改良剤としてこれ
を使用する方法に関する。
に特にパラフィンの豊富な原油用流動改良剤としてこれ
を使用する方法に関する。
本発明のコポリマーの製造を次の好ましい例によって詳
述する。
述する。
１、一般式（ＩＬＬ （ＩＩＩ）、 （ＩＶ）及び（Ｖ
）なるＮ−含有オレフィン（共重合に関する出発化合物
−Ｎ−含有オレフィンＡないしＭ）の製造。
）なるＮ−含有オレフィン（共重合に関する出発化合物
−Ｎ−含有オレフィンＡないしＭ）の製造。
次表Ｉ中に製造されたＮ−含有オレフィンないし１１を
その出発化合物及び物理的特有値と共にまとめて示す。
その出発化合物及び物理的特有値と共にまとめて示す。
これらが対応する無水物から出発して二段階合成でヒド
ロキシイミドを経て次の通常の処理工程に従って得られ
る。
ロキシイミドを経て次の通常の処理工程に従って得られ
る。
ａ）ヒドロキシイミド−合成
キジロール４００ｍ１中の夫々の無水物１ｍｌにアミノ
アルコール１モルを徐々に滴加する。その際混合物を加
熱する。添加の終了後、１７０℃に加熱し、反応水を水
分離器中で共沸蒸留する。約３時間後、水の離脱が終了
する。生成物を溶剤の除去によって単離する又はそのま
ま溶液の形で再び反応させることができる。
アルコール１モルを徐々に滴加する。その際混合物を加
熱する。添加の終了後、１７０℃に加熱し、反応水を水
分離器中で共沸蒸留する。約３時間後、水の離脱が終了
する。生成物を溶剤の除去によって単離する又はそのま
ま溶液の形で再び反応させることができる。
表１
無水物、アミノアルコール及びアクリル１無水物
ヒドロ・ アミノ− 無水フタル酸 ２−アミ、無水テト
ラヒドロフタル酸 ｌ無水４−メチルへキサ
ヒドロ フタル酸 ｌ無水コハク酸
１無水フタル酸
１−アミ同上 ２−（４−
エタノ 無水４−メチルへキサヒドロ フタル酸 ６−アミ無水コハク酸
１１）集められた反応水によ
って算出 ２） ０１１Ｚ−ヒドロキシ数（ｍｇ ＫＯＩＩ／ｇ物
質）−３２＝ 俊から成るＮ−含有オレフィン ヤシイミド−合成 収率Ｉ） 融点 ０Ｈ２２）
アルコール ％ ℃ ノエタノール ９８ １２７司上
１００ ７０ ２５９司上
９８ 同上 ９７６０ ノブロバノール−２９７８８ アミノフエニル）− 一ル ９４ ２０１ノへキサ
ノール−（１） １００ ’ ２０１．
５同上 ９６ ’２
５２表１（右欄へ続き） 生成物 （フタルイミド−Ｎ− エチル）−アクリラート （テトラヒドロフタルイミド −（Ｎ−エチル）−アクリラート （４−メチルへキサヒドロ− フタルイミド−Ｎ−エチル） アクリラート （ザクシンイミド−Ｎ−エチル）− アクリラート （フタルイミド−Ｎ−イソプロ ピル）−アクリラート 〔フタルイミド−Ｎ−（４−エチル− フェニル）〕−アクリラート （４−メチルヘキサヒドロ−フタル イミド−Ｎ−ヘキシル）−アクリラーｌ（ザクシンイミ
ド−Ｎ−ヘキシル）− アクリラート アクリル酸との反応 収率％ 融点’ＣＮ−オレフィン ９２ １０５ Ａ ８９ 液状 Ｂ ９１ 液状 Ｃ ５０” Ｄ ８５ ６５ Ｅ ８９ １０’５ Ｆ ・ ９０ 液状 Ｇ ７４ Ｈ ｂ）上記得られたヒドロキシイミドとアクリル酸とを反
応させてＮ−含有オレフイン八〜Ｈとなす。
ヒドロ・ アミノ− 無水フタル酸 ２−アミ、無水テト
ラヒドロフタル酸 ｌ無水４−メチルへキサ
ヒドロ フタル酸 ｌ無水コハク酸
１無水フタル酸
１−アミ同上 ２−（４−
エタノ 無水４−メチルへキサヒドロ フタル酸 ６−アミ無水コハク酸
１１）集められた反応水によ
って算出 ２） ０１１Ｚ−ヒドロキシ数（ｍｇ ＫＯＩＩ／ｇ物
質）−３２＝ 俊から成るＮ−含有オレフィン ヤシイミド−合成 収率Ｉ） 融点 ０Ｈ２２）
アルコール ％ ℃ ノエタノール ９８ １２７司上
１００ ７０ ２５９司上
９８ 同上 ９７６０ ノブロバノール−２９７８８ アミノフエニル）− 一ル ９４ ２０１ノへキサ
ノール−（１） １００ ’ ２０１．
５同上 ９６ ’２
５２表１（右欄へ続き） 生成物 （フタルイミド−Ｎ− エチル）−アクリラート （テトラヒドロフタルイミド −（Ｎ−エチル）−アクリラート （４−メチルへキサヒドロ− フタルイミド−Ｎ−エチル） アクリラート （ザクシンイミド−Ｎ−エチル）− アクリラート （フタルイミド−Ｎ−イソプロ ピル）−アクリラート 〔フタルイミド−Ｎ−（４−エチル− フェニル）〕−アクリラート （４−メチルヘキサヒドロ−フタル イミド−Ｎ−ヘキシル）−アクリラーｌ（ザクシンイミ
ド−Ｎ−ヘキシル）− アクリラート アクリル酸との反応 収率％ 融点’ＣＮ−オレフィン ９２ １０５ Ａ ８９ 液状 Ｂ ９１ 液状 Ｃ ５０” Ｄ ８５ ６５ Ｅ ８９ １０’５ Ｆ ・ ９０ 液状 Ｇ ７４ Ｈ ｂ）上記得られたヒドロキシイミドとアクリル酸とを反
応させてＮ−含有オレフイン八〜Ｈとなす。
夫々ヒドロキシイミド１モルをアクリル酸１モルと共に
キジロール２００ｄ中でヒドロキノンモノメチルエーテ
ル１ｇ及び濃硫酸１ｇの添加下に水分離器中で約１４０
〜１５０℃に加熱し、はぼ理論上の水量を離脱するに至
らしめる。生成物をそのまま重合に使用する又は水及び
炭酸水素塩で洗滌し、キジロールの除去後に単離するこ
とができる。
キジロール２００ｄ中でヒドロキノンモノメチルエーテ
ル１ｇ及び濃硫酸１ｇの添加下に水分離器中で約１４０
〜１５０℃に加熱し、はぼ理論上の水量を離脱するに至
らしめる。生成物をそのまま重合に使用する又は水及び
炭酸水素塩で洗滌し、キジロールの除去後に単離するこ
とができる。
２、他のＮ−含有オレフィンＩ、 Ｊ、 Ｋ、 Ｌ及び
Ｈの製造。（フタルイミド−Ｎ−メチル）アクリラート
エ イ）。
Ｈの製造。（フタルイミド−Ｎ−メチル）アクリラート
エ イ）。
フタルイミド１００ｇ （０，６８モル）に３７％ホル
ムナルデヒド溶液８８−及び蒸留水１９０−を加え、４
時間９８℃で攪拌する。僅かに曇った溶液を熱い状態で
濾過する。冷却すると、中間体、（Ｎ−ヒドロキシメチ
ル）−フタルイミドが白色結晶固体として沈殿する。融
点１０４℃。
ムナルデヒド溶液８８−及び蒸留水１９０−を加え、４
時間９８℃で攪拌する。僅かに曇った溶液を熱い状態で
濾過する。冷却すると、中間体、（Ｎ−ヒドロキシメチ
ル）−フタルイミドが白色結晶固体として沈殿する。融
点１０４℃。
目的化合物の製造に、 （Ｎ−ヒドロキシメチル）−フ
タルイミド１モル及びアクリル酸１モルをキジロール６
００＋＋＋ｆｆ中に加え、ヒドロキノンモノメチルエー
テル１ｇ及び濃硫酸１ｇの添加後反応水がもはや生じな
くなるまで約１４０℃でエステル化する。
タルイミド１モル及びアクリル酸１モルをキジロール６
００＋＋＋ｆｆ中に加え、ヒドロキノンモノメチルエー
テル１ｇ及び濃硫酸１ｇの添加後反応水がもはや生じな
くなるまで約１４０℃でエステル化する。
溶剤の除去後に残存する生成物は融点１１５℃を示す。
フタルイミド−Ｎ−（メチルカルボキシエチル）−アク
リラート（Ｊ）。
リラート（Ｊ）。
Ｎ−（フタロイルグリジン）：
無水フタル酸１モル、グリシン１モル及びトリエチルア
ミン０．１モルをドルオール２００ｍ！中水分離器中で
約１１０〜１３０℃に加熱する。その際３時間以内で理
論上水量の約９５％が離脱する。溶剤を最高１４０℃で
減圧除去する。固形残留物を０．５ｎＨＣ１３００ｍｌ
中に懸濁し、吸引濾取し、数回水洗し、乾燥する。白色
生成物、融点１９０℃が得られる。
ミン０．１モルをドルオール２００ｍ！中水分離器中で
約１１０〜１３０℃に加熱する。その際３時間以内で理
論上水量の約９５％が離脱する。溶剤を最高１４０℃で
減圧除去する。固形残留物を０．５ｎＨＣ１３００ｍｌ
中に懸濁し、吸引濾取し、数回水洗し、乾燥する。白色
生成物、融点１９０℃が得られる。
Ｎ−フタロイルグリシンをＮ−含有オレフィン（Ｊ）に
変換。
変換。
Ｎ−フタロイルグリシン４１．０ｇ （０，２モル）及
びヒドロキシエチルアクリラート６９．６ｇ （０，６
モル）をドルオール２０Ｏｍｆ中でヒドロキノンモノメ
チルエーテル０．６ｇ及び濃硫酸０．６ｇの添加下水分
離器中で加熱する。内部温度は１１０〜１３０℃である
。水３．５ｇ （理論上３．６ｇ） （これは変換率約
９７％に相当する。）の離脱後、反応を（約３．５時間
後に）中断する。更にドルオール２００ｍｆｆで希釈し
た後、過剰のヒドロキシエチルアクリラートを水洗して
除去する。次いで反応混合物を炭酸水素塩で脱酸し、溶
剤を除去する。この際生成物が帯黄色油状物として生し
る （ＯＨ−数０．残存酸数−８（夫々ｇ ＫＯＨ／ｇ
物質）。
びヒドロキシエチルアクリラート６９．６ｇ （０，６
モル）をドルオール２０Ｏｍｆ中でヒドロキノンモノメ
チルエーテル０．６ｇ及び濃硫酸０．６ｇの添加下水分
離器中で加熱する。内部温度は１１０〜１３０℃である
。水３．５ｇ （理論上３．６ｇ） （これは変換率約
９７％に相当する。）の離脱後、反応を（約３．５時間
後に）中断する。更にドルオール２００ｍｆｆで希釈し
た後、過剰のヒドロキシエチルアクリラートを水洗して
除去する。次いで反応混合物を炭酸水素塩で脱酸し、溶
剤を除去する。この際生成物が帯黄色油状物として生し
る （ＯＨ−数０．残存酸数−８（夫々ｇ ＫＯＨ／ｇ
物質）。
フタルイミド−Ｎ−（メチルカルボキシプロピル）−メ
タアクリラート（Ｋ）。
タアクリラート（Ｋ）。
フタルイルグリシン１モル及びヒドロキシプロピルメタ
アクリレート１モルをドルオール４００ｍ１゜中でヒド
ロキノンモノメチルエーテル１ｇ及び濃硫酸１ｇの添加
下水分離器中でほぼ理論上の水量を分離するまで加熱す
る。ドルオール溶液を水洗する。
アクリレート１モルをドルオール４００ｍ１゜中でヒド
ロキノンモノメチルエーテル１ｇ及び濃硫酸１ｇの添加
下水分離器中でほぼ理論上の水量を分離するまで加熱す
る。ドルオール溶液を水洗する。
ドルオールを減圧で除去する。
ＣＩ６／１８−脂肪酸アミド−エチルアクリラート（Ｌ
）ｃ、 ６／Ｉ ［１−脂肪酸モルエタノールアミド。
）ｃ、 ６／Ｉ ［１−脂肪酸モルエタノールアミド。
ＣＩ６／ｌｌｌ−脂肪酸メチルエステル０．５モル及び
２−（メチルアミン）−エタノール１モルを混合し、１
％亜鉛粉末を加え、６時間１５０°Ｃに加熱する。その
際理論上のメタノール量の約８０％を離脱する。
２−（メチルアミン）−エタノール１モルを混合し、１
％亜鉛粉末を加え、６時間１５０°Ｃに加熱する。その
際理論上のメタノール量の約８０％を離脱する。
次いで浴温度を２００°Ｃに加熱し、３０分減圧下に置
き、残存メタノール並びに過剰のアミノアルコールを除
去する。融点４０°Ｃを有する生成物が得られる。
き、残存メタノール並びに過剰のアミノアルコールを除
去する。融点４０°Ｃを有する生成物が得られる。
ＣＩＡ／ｌ１１−脂肪酸アミドエチルアクリラート：ア
クリル酸１モル及び前もって製造されたＣＩＡ／ｌ１１
＝脂肪酸モノエタノールアミド１モルをヒドロキノンモ
ノメチルエーテル１ｇ及び濃硫酸１ｇと共にドルオール
３００ｍｆｆ中に加え、約１２時間１４０°Ｃでエステ
ル化する。次いで溶液を濾過し、ドルオールを減圧で除
去する。得られた生成物は残存−０Ｈ−敗１５及び残存
酸数１１を有する。
クリル酸１モル及び前もって製造されたＣＩＡ／ｌ１１
＝脂肪酸モノエタノールアミド１モルをヒドロキノンモ
ノメチルエーテル１ｇ及び濃硫酸１ｇと共にドルオール
３００ｍｆｆ中に加え、約１２時間１４０°Ｃでエステ
ル化する。次いで溶液を濾過し、ドルオールを減圧で除
去する。得られた生成物は残存−０Ｈ−敗１５及び残存
酸数１１を有する。
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルアミノエチルアクリラート（
Ｍ）の製造。
Ｍ）の製造。
Ｎ−ヘンシル−Ｎ−メチルエタノールアミン（市販）＝
３７− ２４７．９ｇ（１，５モル）及びアクリル酸１２６．０
ｇ （１，７５モル）ヲキシロール３０〇−中にヒドロ
キノンモノエーテル１．５ｇ及び濃硫酸１．５ｇの添加
下水分離器中で加熱する。６時間汲水２７ｇが離脱する
。これば定量反応に相当する。反応の終り頃、内部温度
をキジロール除去によって１７０℃まで上げる。通常の
後処理の後、ＯＨ−数６．５及び酸敗９ｍｇ ＫＯ）１
７ｇを有する黄褐色の流動性油状物が生じる。
３７− ２４７．９ｇ（１，５モル）及びアクリル酸１２６．０
ｇ （１，７５モル）ヲキシロール３０〇−中にヒドロ
キノンモノエーテル１．５ｇ及び濃硫酸１．５ｇの添加
下水分離器中で加熱する。６時間汲水２７ｇが離脱する
。これば定量反応に相当する。反応の終り頃、内部温度
をキジロール除去によって１７０℃まで上げる。通常の
後処理の後、ＯＨ−数６．５及び酸敗９ｍｇ ＫＯ）１
７ｇを有する黄褐色の流動性油状物が生じる。
３、本発明のコポリマーの製造。
本発明の製造されたコポリマーを次の表２〜９中にまと
めて示す。
めて示す。
更に次表は“流動点”の欄に本発明のコポリマー ４０
０ｐｐｍの添加で得られる原油混合物の流動点を有する
。この混合物はいかなる流動性を改良する添加物も含有
せずに流動点＋２１℃を有する。
０ｐｐｍの添加で得られる原油混合物の流動点を有する
。この混合物はいかなる流動性を改良する添加物も含有
せずに流動点＋２１℃を有する。
例１
（フタルイミド−Ｎ−エチル）アクリラート（Ｎ−含有
オレフィンＡ）及びへヘニルアクリラートがら成るコポ
リマー（０２□−含有率約７０％）（フタルイミド−Ｎ
−エチル）アクリラート２４．５ｇ（０，１モル）及び
へヘニルアクリラー）３７．５ｇ （０，１モル）をキ
ジロール３７．５ｇ中に８０°Ｃに加熱する。
オレフィンＡ）及びへヘニルアクリラートがら成るコポ
リマー（０２□−含有率約７０％）（フタルイミド−Ｎ
−エチル）アクリラート２４．５ｇ（０，１モル）及び
へヘニルアクリラー）３７．５ｇ （０，１モル）をキ
ジロール３７．５ｇ中に８０°Ｃに加熱する。
次いで１時間以内でアゾービスーイソブチロニＩ・リル
（ＡＩＢＮ）０．４６ｇ （２，８ｘｌＯモル）をキジ
ロール２４．５ｇに加える。次いで１００°Ｃで２時間
の後反応時間を行う。
（ＡＩＢＮ）０．４６ｇ （２，８ｘｌＯモル）をキジ
ロール２４．５ｇに加える。次いで１００°Ｃで２時間
の後反応時間を行う。
例２〜２０．２７〜４Ｌ ４４．４７〜５０．５２゜こ
のコポリマーの製造は例１に記載された処理法に従って
行われる。
のコポリマーの製造は例１に記載された処理法に従って
行われる。
例２１〜２６．４２．４３．４５．４６．５１及び５３
゜次にこれらの例による本発明のコポリマーの製造を、
これらと類似する例２４お関する製造法に従 ・って説
明する： （フタルイミド−Ｎ−エチル）−アクリラ−１・−へヘ
ニルアクリラー１〜ポリマーの製造（モノマー供給法）
。
゜次にこれらの例による本発明のコポリマーの製造を、
これらと類似する例２４お関する製造法に従 ・って説
明する： （フタルイミド−Ｎ−エチル）−アクリラ−１・−へヘ
ニルアクリラー１〜ポリマーの製造（モノマー供給法）
。
（フタルイミド−Ｎ−エチル）−アクリラート２．４５
ｇ（０，０１モル）及びへヘニルアクリラ−１・３．７
５ｇ（０，０１モル）をキジロール３．７５ｇ（モノマ
ー混合物１０％）中に含有する溶液に、６分以内に８０
°Ｃでキシロール２．４５ｇ （開始溶液の１０％）中
のＡＩＢＮＯ，０４６ｇを加える。
ｇ（０，０１モル）及びへヘニルアクリラ−１・３．７
５ｇ（０，０１モル）をキジロール３．７５ｇ（モノマ
ー混合物１０％）中に含有する溶液に、６分以内に８０
°Ｃでキシロール２．４５ｇ （開始溶液の１０％）中
のＡＩＢＮＯ，０４６ｇを加える。
次いで５４分以内に同一温度でキジロール３３．７５ｇ
中に（フタルイミド−Ｎ−エチル）−アクリラート２２
．５ｇ（０，０９モル）及びベヘニルアクリラー） ３
３．７５ｇ（０，０９モル）を含有する８０℃の熱い溶
液及びキジロール２２．０５ｇ中にＡＩＢＮ ０．４１
４ｇを含有する溶液を同時に加える。次いで１００℃で
２時間の後反応を行う。
中に（フタルイミド−Ｎ−エチル）−アクリラート２２
．５ｇ（０，０９モル）及びベヘニルアクリラー） ３
３．７５ｇ（０，０９モル）を含有する８０℃の熱い溶
液及びキジロール２２．０５ｇ中にＡＩＢＮ ０．４１
４ｇを含有する溶液を同時に加える。次いで１００℃で
２時間の後反応を行う。
モノマー供給法に従って合成される残りのコポリマーの
製造は、夫々表中に記載されたモル割合の使用に従って
行われる。
製造は、夫々表中に記載されたモル割合の使用に従って
行われる。
８０℃でキジロール中で共重合、バッチ法、開始剤＾１
１モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフィ
ン モル アクリラート モＩＡ
Ｉ ベヘニルアクリラート （〜７０％Ｃ２２） ２ Ｅ 同上３ ０
同上 ４ Ｇ 同上 ５ Ｄ 同上 ６、 、 Ｉ＋ 同上７
Ｂ 同上８ Ｉ
同上９ Ｆ 同
上 ３Ｎを添加。
１モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフィ
ン モル アクリラート モＩＡ
Ｉ ベヘニルアクリラート （〜７０％Ｃ２２） ２ Ｅ 同上３ ０
同上 ４ Ｇ 同上 ５ Ｄ 同上 ６、 、 Ｉ＋ 同上７
Ｂ 同上８ Ｉ
同上９ Ｆ 同
上 ３Ｎを添加。
コポリマー
比粘度 流動点
ル キジロール中で１０％、２５℃ （’Ｃ）１
２．６８ −１２１
０．８４ −１２１ ０．
８．３ −６１ ０．９０
−９１ ０．９１
−９〜−１２１ ０．７６
−１２１ １．０３ −
６１ 、 １．０４ 、、 −９１
．１．０６−３〜−６ ８０°Ｃでキジロール中で共重合、パンチ法、１モノマ
ー Ｎ−含有 脂肪アルコ−例 オレフィン
モル アクリラ１０ １ ０．
１ へヘニルアクート（〜７０％（ １１Ｋ ０．１ 同上８０℃でキ
ジロール中で共重合、ハツチ法、１モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコ−例 オレフィン
モル アクリラ１２ し １
ヘヘニルアクート（〜４５％（ １３Ｌ １ 同上１４ Ｍ
Ｏ，１同上表３ 市始剤へＩＢＮを添加。
２．６８ −１２１
０．８４ −１２１ ０．
８．３ −６１ ０．９０
−９１ ０．９１
−９〜−１２１ ０．７６
−１２１ １．０３ −
６１ 、 １．０４ 、、 −９１
．１．０６−３〜−６ ８０°Ｃでキジロール中で共重合、パンチ法、１モノマ
ー Ｎ−含有 脂肪アルコ−例 オレフィン
モル アクリラ１０ １ ０．
１ へヘニルアクート（〜７０％（ １１Ｋ ０．１ 同上８０℃でキ
ジロール中で共重合、ハツチ法、１モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコ−例 オレフィン
モル アクリラ１２ し １
ヘヘニルアクート（〜４５％（ １３Ｌ １ 同上１４ Ｍ
Ｏ，１同上表３ 市始剤へＩＢＮを添加。
コポリマー
ルー 比粘度 流動点−
ト モル キジロール中で１０％、２５°ｃ （
℃）リラ １ １．０４
−１２〜−１５〕２□） １ １．０３ −１５表４ 閘始剤ＡＩＢＮを添加。
ト モル キジロール中で１０％、２５°ｃ （
℃）リラ １ １．０４
−１２〜−１５〕２□） １ １．０３ −１５表４ 閘始剤ＡＩＢＮを添加。
コポリマー
ルー 比粘度 流動点−
ト モル キジロール中で１０％、２５°ｃ （
’ｃ）リラ ｌ Ｏ，６２−３〕２
２） ０．５ ０．５４ ＋ ３
１ １．８３ −９〜−１２８
０°Ｃでキジロール中で共重合、ハツチ法、開始剤ＡＩ
モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフ
ィン モル アクリラート１５ Ａ
０．１ へヘニルアクリラート （〜７０％
Ｃ２゜） １６ Ａ ０．３３ 同上
１７ 八 ０．６６ 同上１
８ Ａ １．０ 同上１９
Ａ １．５ 同上２０
Ａ ３．０ 同上ＯＮを
添加。
ト モル キジロール中で１０％、２５°ｃ （
’ｃ）リラ ｌ Ｏ，６２−３〕２
２） ０．５ ０．５４ ＋ ３
１ １．８３ −９〜−１２８
０°Ｃでキジロール中で共重合、ハツチ法、開始剤ＡＩ
モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフ
ィン モル アクリラート１５ Ａ
０．１ へヘニルアクリラート （〜７０％
Ｃ２゜） １６ Ａ ０．３３ 同上
１７ 八 ０．６６ 同上１
８ Ａ １．０ 同上１９
Ａ １．５ 同上２０
Ａ ３．０ 同上ＯＮを
添加。
コポリマー
比粘度 流動点
モル キジロール中で１０％、２５’Ｃ（”Ｃ）１
２．９５ −９１
２．２３ −１２１４．０２−１５ １ ２．６８ −１２１
２．６２ −６１
１．７５ ＋１８８０℃でキジロール
中で共重合、モノマー（モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコ 例 オレフィン モル アクリ２１ Ａ
０．１ へヘニルアート（７０％（ ２２Ａ ０．３３ 同一２３
Ａ ０．６６ 同。
２．９５ −９１
２．２３ −１２１４．０２−１５ １ ２．６８ −１２１
２．６２ −６１
１．７５ ＋１８８０℃でキジロール
中で共重合、モノマー（モノマー Ｎ−含有 脂肪アルコ 例 オレフィン モル アクリ２１ Ａ
０．１ へヘニルアート（７０％（ ２２Ａ ０．３３ 同一２３
Ａ ０．６６ 同。
２４ Ａ １．０ 同６
２５ Ａ １．５ 同。
２５ Ａ １．５ 同。
２６ Ａ ３．０同
表６
共給法、開始剤ＡＩＢＮを添加。
コポリマ
−ルー 比粘度 流動点
ラード モル キジロール中で１０％、２５°ｃ
（”ｃ）クリラ １ １．７２
、 −１２：２２） ｈ １ １．５０
−１２と １ １．４７
−１２ｋ ｌ
１．２２ −
９七 １ １．
１８ ＋ ３ｈ
１ １．０６
＋１８表 ８０℃でキジロール中で共重合、バッチ法、開始ノモノ
マー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフィ
ン モル アクリラート ・２７ ＾
０．３３ ベヘニルアクリラート （〜４５％Ｃ
２□） ２８ Ａ ０．６６ 同上２９
八 １．０ 同上３０
Ａ ０．３３ へヘニルアクリラート （〜
７０％Ｃ２□） ３１ Ａ Ｏ，６６同上 ３２ Ａ １．０ 同上３３
Ａ １．０ 同上３４
八 １．０ 同上３５ Ａ
１．０ 同上３６ Ａ １
．０ へヘニルメタアクリラート（〜７０％Ｃ２□
） ３７ Ａ １．０ へヘニルアクリラ
ート（９８％Ｃ） １１ＡＩＢＮを添加。
ラード モル キジロール中で１０％、２５°ｃ
（”ｃ）クリラ １ １．７２
、 −１２：２２） ｈ １ １．５０
−１２と １ １．４７
−１２ｋ ｌ
１．２２ −
９七 １ １．
１８ ＋ ３ｈ
１ １．０６
＋１８表 ８０℃でキジロール中で共重合、バッチ法、開始ノモノ
マー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフィ
ン モル アクリラート ・２７ ＾
０．３３ ベヘニルアクリラート （〜４５％Ｃ
２□） ２８ Ａ ０．６６ 同上２９
八 １．０ 同上３０
Ａ ０．３３ へヘニルアクリラート （〜
７０％Ｃ２□） ３１ Ａ Ｏ，６６同上 ３２ Ａ １．０ 同上３３
Ａ １．０ 同上３４
八 １．０ 同上３５ Ａ
１．０ 同上３６ Ａ １
．０ へヘニルメタアクリラート（〜７０％Ｃ２□
） ３７ Ａ １．０ へヘニルアクリラ
ート（９８％Ｃ） １１ＡＩＢＮを添加。
コポリマー
比粘度 流動点
モル キジロール中で１０％、２５℃ Ｃ℃）１
２．４９ −１５１２．４
５−１５ １ １．８４ −１２１
２．２３ −１２１
４．０２ −１５１
２．６８ −１２１
２．２１” −３〜−６１２，８１２＋
−６ １１，７０” ＋ ６ １ ４．２１ ＋ ９〜＋１
２１ ２．０８ −３１．
２．３）調節剤 も−ドデシルメルカプタン：１）２”
１０−４ モル１モル 二重結合２） １’ＩＯ４モル
１モル 〃 ３）５°１０−３ モル１モル 〃 ！。
２．４９ −１５１２．４
５−１５ １ １．８４ −１２１
２．２３ −１２１
４．０２ −１５１
２．６８ −１２１
２．２１” −３〜−６１２，８１２＋
−６ １１，７０” ＋ ６ １ ４．２１ ＋ ９〜＋１
２１ ２．０８ −３１．
２．３）調節剤 も−ドデシルメルカプタン：１）２”
１０−４ モル１モル 二重結合２） １’ＩＯ４モル
１モル 〃 ３）５°１０−３ モル１モル 〃 ！。
共重合、変法 共重合上ツマ−開
始剤ＡＩＲ Ｎ −含有オレフィン／ モル１モル例 脂
肪アルコ−ルーア 溶剤 二重結合クリラー）（１
：１モル） ［３８八へヘニル
アクリラ キシ ０．０１４−ト （〜７０％Ｃ
２□） ロール３９ 同上
同上 ０．００５４０ 同上
同上 ０．０２５４１ 同上
同上 ０．０１４ １４２ 同上
同上 ０．０１４４３ 同上
同上 ０．０１４４４ 同上
同上 ０．０１４４５ 同上
テトラリン ０．０１４ １４６ 同上
ソルヘソ２０００．０１４ １１）標！ｌａ
量 ４）バッチ法２）４倍の添加時間
５）千ツマー供給３）８倍の添加時間 共重合 Ｎ 方法 添加 ４）５） 比粘度 温度 変換 キジロール 流動点’Ｃ）
（’Ｃ） 中で１０％、２５℃ Ｃ℃）８
０ ｘ ８８ ２．６８ −
１２８０ｘ ７９ １．３４ −
９８０ に ９１ ２．６２ −１
２〜−１５００ ｘ ８４ １．７７
−１２〜−１５８０ ｘ ８０
１．２２ −９８０ ｘ ８７
１ 、５４ −１２〜−１５９０Ｘ８７１．
５６−１５ ８０ ｘ ５８ ０．７０
＋ ６８０ ｘ ８４ １．４５
−１２〜−１５８０℃でキジロール中で共重合、バ
ッチ法、ｔモノマー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフィ
ン モル アクリラー４７ Ｍ １
．００ へヘニルアクリーー ト （〜４５％０
２□ ４８ Ｍ Ｏ，６６同上 ４９ Ｍ Ｏ，３３同上 ５０ Ｍ Ｏ，１５同上 ５１ Ｍ Ｏ，１５同上 ５２ Ｍ Ｏ，１５へヘニルアクリ−５３
Ｍ Ｏ，１５同上 １）モノマー供給法 表９ 肴始剤ＡＩＢＩＩＩを添加。
始剤ＡＩＲ Ｎ −含有オレフィン／ モル１モル例 脂
肪アルコ−ルーア 溶剤 二重結合クリラー）（１
：１モル） ［３８八へヘニル
アクリラ キシ ０．０１４−ト （〜７０％Ｃ
２□） ロール３９ 同上
同上 ０．００５４０ 同上
同上 ０．０２５４１ 同上
同上 ０．０１４ １４２ 同上
同上 ０．０１４４３ 同上
同上 ０．０１４４４ 同上
同上 ０．０１４４５ 同上
テトラリン ０．０１４ １４６ 同上
ソルヘソ２０００．０１４ １１）標！ｌａ
量 ４）バッチ法２）４倍の添加時間
５）千ツマー供給３）８倍の添加時間 共重合 Ｎ 方法 添加 ４）５） 比粘度 温度 変換 キジロール 流動点’Ｃ）
（’Ｃ） 中で１０％、２５℃ Ｃ℃）８
０ ｘ ８８ ２．６８ −
１２８０ｘ ７９ １．３４ −
９８０ に ９１ ２．６２ −１
２〜−１５００ ｘ ８４ １．７７
−１２〜−１５８０ ｘ ８０
１．２２ −９８０ ｘ ８７
１ 、５４ −１２〜−１５９０Ｘ８７１．
５６−１５ ８０ ｘ ５８ ０．７０
＋ ６８０ ｘ ８４ １．４５
−１２〜−１５８０℃でキジロール中で共重合、バ
ッチ法、ｔモノマー Ｎ−含有 脂肪アルコール−例 オレフィ
ン モル アクリラー４７ Ｍ １
．００ へヘニルアクリーー ト （〜４５％０
２□ ４８ Ｍ Ｏ，６６同上 ４９ Ｍ Ｏ，３３同上 ５０ Ｍ Ｏ，１５同上 ５１ Ｍ Ｏ，１５同上 ５２ Ｍ Ｏ，１５へヘニルアクリ−５３
Ｍ Ｏ，１５同上 １）モノマー供給法 表９ 肴始剤ＡＩＢＩＩＩを添加。
コポリマー
比粘度 流動点
ト モル キジロール中で１０％、２５℃ （２５
”ｃ）シ − ０．７２
＋ １２１ ０．８６
＋ ９１ １．０４ −
１２〜−１５１１．５１−１５ １ １．１８ −６ラート
Ｉ １．７２
−１５１ １．３９ −１
５表１０に本発明の化合物及び実際上重要比較製品のテ
スト結果を挙げる。
”ｃ）シ − ０．７２
＋ １２１ ０．８６
＋ ９１ １．０４ −
１２〜−１５１１．５１−１５ １ １．１８ −６ラート
Ｉ １．７２
−１５１ １．３９ −１
５表１０に本発明の化合物及び実際上重要比較製品のテ
スト結果を挙げる。
実際に重要な原油のテスト
コポリマー 変化する流例Ｎｏ。
（夫々に添加
４００ｐｐｍ） ＰＣ１６＊ ＰＣ１８＊１８
−３ ＜−１８５０＋３
＜−１８ 比較製品 −３＜−１８ 無添加 ＋１８ ＋１５＊ カナダ ＊＊ ベネズエラ な原油の 表１０ 動点を有する原晶 乾油Ｓ＊ Ｌａ’ Ｐａｚ＊＊ Ｌａ Ｃｏｎｃｅ
ｐｔｉｏｎ’ｓ＜−１４＋３ ＋６
＜−１４＜−２０＜−２０ ＜−１４−９＜、２０
−３ ＜−１８５０＋３
＜−１８ 比較製品 −３＜−１８ 無添加 ＋１８ ＋１５＊ カナダ ＊＊ ベネズエラ な原油の 表１０ 動点を有する原晶 乾油Ｓ＊ Ｌａ’ Ｐａｚ＊＊ Ｌａ Ｃｏｎｃｅ
ｐｔｉｏｎ’ｓ＜−１４＋３ ＋６
＜−１４＜−２０＜−２０ ＜−１４−９＜、２０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ＣＨ＿２＝ＣＲ＾１−ＣＯ−ＯＲ＾２（ I ）（式中Ｒ
＾１は水素原子又はメチル基、 ＯＲ＾２はＣ−原子数１６〜３４の脂肪アルコールの残
基を示す。） なるアクリラートと ｂ１）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾３及び（又は）Ｒ＾４水素原子又はＣ＿１−
Ｃ＿４アルキル基又は一緒になって場合により芳香 族及び場合によりＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル−置換され
たＣ＿５−又はＣ＿６−環を形成することができ、Ｒ＾
５はＣ−原子数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキレン
基で、これはＯＨ−又はＮＨ＿２−置換基あるいは構造
成分 −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−又は
−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−又
は環状Ｃ＿５−又はＣ＿６−アルキレン基を有すること
ができるあるいは場合によりＣ＿１−Ｃ＿４−アルキレ
ン−置換されたフェニレン基を示し、 Ｒ＾１は上述の意味を有し、その際結合 ▲数式、化学式、表等があります▼ は水素添加されていてよい。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ２）式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上述の意味を有し、
Ｒ＾６はフェニレン残基又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾７は水素原子又はＣ−原子数１〜１１の場合
により分枝したアルキル基である。） なるアルキレン基、 Ｒ＾８はＣ＿２−Ｃ＿１＿０−アルキレン基を示し、そ
の結合▲数式、化学式、表等があります▼ は水素添加されていてよい。〕 なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ３）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ＾１は上述の意味を有し、Ｒ＾９はフェニル−
又はベンジル基、Ｒ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿１＿６アル
キル基、Ｒ＾１＾１はＣ＿２−Ｃ＿６アルキレン基又は
Ｒ＾９及びＲ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキル
基、Ｒ＾１＾１はフェニレン基を示す。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ４）式（Ｖ） Ｒ＾１＾２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＾１＾３−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ
＾１−ＣＨ＿２（Ｖ）（式中Ｒ＾１＾２はＣ＿７−Ｃ＿
３＿３−、特にＣ＿１＿５−Ｃ＿２＿３−アルキル基、 Ｒ＾１＾３はＣ＿２−Ｃ＿４−アルキレン基を示し、Ｒ
＾１は上述の意味を有する。） なるＮ−含有オレフィンとをモル割合（ I ）：（II）
、（III）、（IV）又は（Ｖ）＝１：０．１〜１：１０
で不活性有機溶剤及びラジカル重合開始剤の存在下に共
重合して得られる、Ｎ−含有オレフィンと長鎖アルキル
アクリラートとのコポリマー。 ２）式（ I ）なるアクリラート（式中Ｒ＾１は水素原
子、Ｒ＾２はＣ−原子１６〜２４の脂肪アルコール残基
である。）の共重合によって得られる請求項１記載のコ
ポリマー。３）式（II）又は（III）なるＮ−含有オレ
フィンの▲数式、化学式、表等があります▼ なる基はフタルイミド、テトラヒドロ−フタルイミド、
メチル−テトラヒドロフタルイミド、メチルヘキサヒド
ロフタルイミド、マレインイミド及びサクシンイミドの
残基から形成された基から選ばれる請求項１又は２記載
のコポリマー。 ４）式（II）なるＮ−含有オレフィンの基Ｒ＾５はＣ−
原子数１〜６の直鎖状又は分枝状アルキレン基である請
求項１又は２記載のコポリマー。 ５）式（III）なるＮ−含有オレフィンの基Ｒ＾６はメ
チル基又はＣ＿１−Ｃ＿５−モノアルキル−置換された
エチレン基である請求項１又は２記載のコポリマー。 ６）式（III）なるＮ−含有オレフィンの基Ｒ＾８はＣ
＿２−Ｃ＿４アルキレン基である請求項１又は２記載の
コポリマー。 ７）式（IV）なるＮ−含有オレフィンに於てＲ＾９はフ
ェニル−又はベンジル基、Ｒ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿４
アルキル基、Ｒ＾１＾１はＣ＿２−Ｃ＿６アルキレン基
である請求項１又は２記載のコポリマー。 ８）式（IV）なるＮ−含有オレフィンに於てＲ＾９及び
Ｒ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｒ＾１＾１は
フェニレン基である請求項１又は２記載のコポリマー。 ９）式（Ｖ）なるＮ−含有オレフィンに於てＲ＾１＾２
はＣ＿１＿５−Ｃ＿２＿３アルキル基である請求項１又
は２記載のコポリマー。 １０）式（VI） ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ＾１＾４（VI）（式中ＯＲ
＾１＾４はＣ−原子数１６〜２４の脂肪アルコールの残
基である。） なるアクリラートと式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中基 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は置換基Ｒ＾３及びＲ＾４は上述の意味を有し、Ｒ＾
１＾５はＣ−原子数２〜８、特に２〜３のアルキレン基
である。） なるＮ−含有オレフィンとを化合物（VI）：（VII）＝
１：０．５〜１：２のモル割合で共重合して得られる請
求項１又は２記載のコポリマー。 １１）請求項１０記載の式（VI）なるアクリレート（式
中ＯＲ＾１＾４はＣ−原子数１６〜２４の脂肪アルコー
ル残基である。）と式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中Ｒ＾１＾６はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｒ＾１
＾７はエチレン基である。） なるＮ−含有オレフィンとを化合物（VI）：（VIII）＝
１：０．１〜１：０．５のモル割合で共重合して得られ
る請求項１又は２記載のコポリマー。 １２）式（ I ） ＣＨ＿２＝ＣＲ＾１−ＣＯ−ＯＲ＾２（ I ）（式中Ｒ
＾１は水素原子又はメチル基、 ＯＲ＾２はＣ−原子数１６〜３４の脂肪アルコールの残
基を示す。） なるアクリラートと ｂ１）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾３は及び（又は）Ｒ＾４水素原子又はＣ＿１
−Ｃ＿４アルキル基又は一緒になって場合により芳 香族及び場合によりＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル−置換さ
れたＣ＿５−又はＣ＿６−環を形成することができ、 Ｒ＾５はＣ−原子数１〜１２の直鎖状又は分枝状アルキ
レン基で、これはＯＨ−又はＮＨ＿２−置換基あるいは
構造成分 −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−又は
−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−（
但し炭素原子４又は４以上が存在する。） 又は環状Ｃ＿５−又はＣ＿６−アルキレン基を有するこ
とができるあるいは場合によりＣ＿１−Ｃ＿４−アルキ
レン−置換されたフェニレン基を示し、 Ｒ＾１は上述の意味を有し、その際結合 ▲数式、化学式、表等があります▼ は水素添加されていてよい。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ２）式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＲ＾４は上述の意味を有し、
Ｒ＾６はフェニレン残基又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾７は水素原子又はＣ−原子数１〜１１の場合
により分枝したアルキル基である。） なるアルキレン基、 Ｒ＾８はＣ＿２−Ｃ＿１＿０−アルキレン基を示し、そ
の結合▲数式、化学式、表等があります▼ は水素添加されていてよい。〕 なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ３）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ｒ＾１は上述の意味を有し、Ｒ＾９はフェニル−
又はベンジル基、Ｒ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿１＿６アル
キル基、Ｒ＾１＾１はＣ＿２−Ｃ＿６アルキレン基又は
Ｒ＾９及びＲ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿１＿６−アルキル
基、Ｒ＾１＾１はフェニレン基を示す。） なるＮ−含有オレフィン及び（又は） ｂ４）式（Ｖ） Ｒ＾１＾２−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ＾１＾３−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ
＾１＝ＣＨ＿２（Ｖ）（式中Ｒ＾１＾２はＣ＿７−Ｃ＿
３＿３−、特にＣ＿１＿５−Ｃ＿２＿３−アルキル基、
Ｒ＾１＾３はＣ＿２−Ｃ＿４−アルキレン基を示し、Ｒ
＾１は上述の意味を有する。） なるＮ−含有オレフィンとをモル割合（ I ）：（II）
、（III）、（IV）又は（Ｖ）＝１：０．１〜１：１０
で不活性有機溶剤及びラジカル重合開始剤の存在下に共
重合してＮ−含有オレフィンと長鎖アルキルアクリラー
トとのコポリマーの製造方法。 １３）式（ I ）なるアクリラート（式中Ｒ＾１は上述
の意味を有し、好ましくは水素原子、Ｒ＾２はＣ−原子
数１６〜２４の脂肪アルコールである。）の共重合によ
って得られる請求項１２記載の方法。 １４）式（II）又は（III）なるＮ−含有オレフィン▲
数式、化学式、表等があります▼ なる基はフタルイミド、テトラヒドロ−フタルイミド、
メチル−テトラヒドロフタルイミド、メチルヘキサヒド
ロフタルイミド、マレインイミド及びサクシンイミドの
残基から形成された基から選ばれる請求項１２又は１３
記載の方法。 １５）式（II）なるＮ−含有オレフィン（式中Ｒ＾５は
Ｃ−原子数１〜６の直鎖状又は分枝状アルキレン基であ
る。）を使用する請求項１２又は１３記載の方法。 １６）式（III）なるＮ−含有オレフィン（式中Ｒ＾６
はメチレン基又はＣ＿１−Ｃ＿５モノ−アルキル置換さ
れたメチレン基である。）を使用する請求項１２又は１
３記載の方法。 １７）式（III）なるＮ−含有オレフィン（式中Ｒ＾８
はＣ＿２−Ｃ＿４アルキレン基である。）を使用する請
求項１２又は１３記載の方法。 １８）式（IV）なるＮ−含有オレフィン（式中Ｒ＾９は
フェニル−又はベンジル基、Ｒ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿
４アルキル基、Ｒ＾１＾１はＣ＿２−Ｃ＿６アルキレン
基である。）を使用する請求項１２又は１３記載の方法
。 １９）式（IV）なるＮ−含有オレフィン（式中Ｒ＾９及
びＲ＾１＾０はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｒ＾１＾１
はフェニレン基である。）を使用する請求項１２又は１
３記載の方法。 ２０）式（Ｖ）なるＮ−含有オレフィン（式中Ｒ＾１＾
２はＣ＿１＿５−Ｃ＿２＿３アルキル基である。）を使
用する請求項１２又は１３記載の方法。 ２１）式（VI） ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＯ−ＯＲ＾１＾４（VI）（式中ＯＲ
＾１＾４はＣ−原子数１６〜２４の脂肪アルコールの残
基である。） なるアクリラートと式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中基 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は置換基Ｒ＾３及びＲ＾４は上述の意味を有し、Ｒ＾
１＾５はＣ−原子数２〜８、特に２〜３のアルキレン基
である。） なるＮ−含有オレフィンとを化合物（VI）：（VII）＝
１：０．５〜１：２のモル割合で共重合する請求項１２
又は１３記載の方法。 ２２）請求項２１記載の式（VI）なるアクリラート（式
中ＯＲ＾１＾４はＣ−原子数１６〜２４の脂肪アルコー
ル残基である。）と式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中Ｒ＾１＾６はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基、Ｒ＾１
＾７はエチレン基である。） なるＮ−含有オレフィンとを化合物（VI）：（VIII）＝
１：０．１〜１：０．５のモル割合で共重合する請求項
１２記載の方法。 ２３）請求項１記載のコポリマーを原油用流動改良剤と
して使用する方法。
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