BE514823A - - Google Patents

Description

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  HEPTAHALOGENO-ENDOMETHYLENE-TETRA-HYDRINDENES ET LEUR PROCEDE DE PREP ARATION. 



   En général, une double liaison oléfinique fixe, par addition, de l'halogène pour former le composé dihalogéné correspondant. Par addition de chlore au produit de condensation préparé à partir d'hexachloro-cyclopenta- diène et de cyclopentadiène, on obtient   l'octachloro-end@méthylène-tétra-   hydrindène qui est connu comme insecticide (Brevet français n  925. 007 en da- te du 21 mars 1946, et brevet U.S.A.

   n    2.519.190   déposé le 26-1-1946 et ac- cordé le 15-8-1950, au nom de Julius   Hyman).   Si l'on veut effectuer, au lieu de l'addition, une substitution correspondante d'hydrogène par de l'halogène avec maintien de la double liaison, la réaction exige des conditions bien dé- terminées, par exemple, des températures comprises entre 200 et 600  et 1' exécution de l'opération dans la phase gazeuse. En outre, on peut appliquer des agents de chloration qui sont connus comme agents de substitution. Comme agents de ce genre, on peut citer, en particulier, des halogénures d'acides, 
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 comme PCI5, Sbcl , 8JGl , aD2Cl2, H93G1, N0Gl etc.

   Le brevet français men- tionné ci-dessus décrit une telle chloration avec substitution qui, dans ce cas, s'effectue avec le chlorure de sulfuryle en présence du peroxyde de lau- ryle, réaction à la suite de laquelle il se forme, comme produit de réaction,   l'heptachloro-endométhylène-tétra-hydrindène.   



   Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait halogéner par subs- titution directe le produit d'addition d'hexalalogéno-cyclopentadiène et de 
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 cyclopentadiène (HCA) pour obtenir les heptahalogéno-endouéthylène-tétra-hy- drindènes répondant à la formule probable figurant sur le dessin   annexe.   L' halogénation est poussée jusqu'à la teneur en halogène désirée.

   A cet effet, on peut opérer à la lumière, en particulier à la lumière ultra-violette, ou en présence de quantités catalytiques de métaux, par exemple de fer,, et, a- vantageusement, dans des solvants, tels que l'ortho-dichloro-benzène, le ni- tro-benzène, le tétrachlorure de carbone, le   trichloréthylène,   le   tétrachlor-,   éthylène, le chloroforme, le chlorure de méthylène, le 1. 2.   3-trichloro-ben-   

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 zène etc. Au cours de cette réaction, il se forme des produits monosubsti- tués qui contiennent encore les deux liaisons doubles. De cette manière, par la chloration directe avec du chlore gazeux dans les conditions décrites, on obtient le dérivé heptachloré du produit d'addition mentionné   (HCA).   



   Le procédé faisant l'objet de la présente invention est parti- culièrement économique en vue de la préparation industrielle des produits ha- logénés. 



  EXEMPLE 1 : 
On dissout 10 parties en poids de produit d'addition préparé à partir d'hexachloro-cyclopentadiène et de cyclopentadiène dans 50 parties en poids de tétrachlorure de carbone. En lumière ultra-violette, on intro- duit du chlore dans la solution incolore. Il se produit une vive absorption de chlore accompagnée d'un dégagement de chaleur et d'acide chlorhydrique. 



  En faisant bouillir doucement, le solvant, opération qui exige un chauffage extérieur vers la fin de la chloration, on chlore jusqu'à ce qu'on ait in- troduit la quantité d'halogène calculée et que la fraction principale d'un échantillon distillé présente une teneur en chlore d'environ 66,5 %. On éli- mine le solvant par distillation sous une pression un peu réduite et on dis- tille dans le vide l'huile restante qui est presque incolore . La fraction - principale passe à une température comprise entre 142 et 144  sous une pres- sion de 0,2 mm. Elle se présente sous la forme d'un liquide visqueux à peu près incolore et qpi a une faible odeur similaire à celle du camphre.   Après   un repos prolongé, ce liquide se solidifie en partie sous forme cristalline. 



  Il est vraisemblable qu'il se compose, à cause de sa structure, d'un mélange d'isomères. La structure attribuée au produit de départ n'a aucune   importan-   ce.   On   obtient le produit désiré avec un bon rendement; la formation de sous- produits est minime. 
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  Analyse <SEP> pour <SEP> C10H5Cl7 <SEP> calculé <SEP> trouvé
<tb> 
<tb> Cl <SEP> : <SEP> 66,50 <SEP> Cl <SEP> : <SEP> 66,43
<tb> H: <SEP> 1,35 <SEP> H <SEP> : <SEP> 1,55
<tb> 
<tb> C <SEP> : <SEP> 32,17 <SEP> C <SEP> : <SEP> 31,31
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Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention comprend notamment : 1 . Un procédé de préparation d'heptahalogéno-endométhylène- tétra-hydrindènes, procédé qui consiste à halogéner catalytiquement le pro- duit d'addition d'hexahalo-cyclopentadiène et de cyclopentadiène jusqu'à l'obtention d'une teneur enhalogène, d'environ 66,5 %.

   2 . Des modes d'exécution du procédé spécifié sous 1 ) présen- tant les particularités suivantes, prises séparément ou en combinaison : a) on effectue la réaction à la lumière ultra-violette ; b) on effectue la réaction en présence d'un catalyseur métal- lique.

   P.PON. FARBWERKE HOECHST vormals Meister Lucius & Brüning.

   Mandataires : J. GEVERS & Cie. en annexe 1 dessin.

   N. R. Page 1, ligne 20, il faut lire : "d'hexahalogène" au lieu de : "d'hexalalogène".