BE569830A - - Google Patents

Description

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   La présente invention a pour objet les diacides formés par fixation dé deux molécules d'acide thioglycolique sur certains hydrocarbures   te,péniques   et notamment le pinène, selon l'équation : 
 EMI1.1 
 ainsi que leur procédé de préparation. l'a-pinène, constituant majeur de l'essence de térébenthine, fixe ai- sément, comme la plupart des composés non saturés, une molécule d'acide thiogly- colique sur sa double liaison.

   Il a été trouvé maintenant, et c'est ce qui fait l'objet du procédé selon l'invention, qu'on peut, en présence de certains cata- lyseurs tels que l'acide sulfurique, l'acide benzène-sulfonique ou le chlorure de zinc, fixer deux molécules d'acide thioglycolique sur l'a -pinène, la réac- tion de condensation procédant vraisemblablement avec rupture d'un cycle et formation d'une deuxième double liaison   exocyclique,   le produit obtenu s'avérant apparemment identique à celui   obtenudans   dès conditions opératoires identiques au départ du limonène. 



   Les nouveaux composés trouvent leur emploi dans l'industrie du caout- chouc synthétique ou des matières plastiques. 



   Bien entendu, et sans s'éloigner pour cela du cadre de l'invention, on peut effectuer la réaction directement sur l'essence de térébenthine dont le pinène est le constituant principal et qui en fait, vu son prix de revient bas, constitue la matière première de choix pour l'obtention des produits selon l'invention. 



   La réaction de condensation est avantageusement effectuée à chaud au voisinage de 100 . Après refroidissement, on reprend par un solvant non mis- cible à l'eau et lave à l'eau salée pour éliminer l'acide thioglycolique en   excès,   ainsi que le catalyseur. On dose ensuite en présence d'un indicateur approprié tel que le violet de bromo-orésol, le diacide présent et l'extrait à la soude ou à la potasse diluées, le carbure terpénique n'ayant pas réagi et le monoacide restant dans ces conditions en phase organique, et pouvant être recyclés. 



   Enfin on précipite par acidification le diacide de sa solution alca- line. Un autre procédé de   puification   consiste à reprendre la phase organique après évaporation à sec, par un mélange de cyclohexane et de méthanol aqueux à 70%. Le diacide insoluble en cyclohexane passe dans la phase méthanolique tan- dis que le monoacide reste dans la phase cyclohexanique. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limi- ter. On peut notamment faire varier les températures, la nature du solvant em- ployé ou du catalyseur, sans s'éloigner pour cela du cadre de l'invention. 



  EXEMPLE 1: Condensation de l'acide thioglycolique sur le pinène. 



   On chauffe à 110 , 16 kg d'acide thioglycolique avec 400 cm3 d'acide sulfurique concentré et introduit au cours de 25 minutes, sous agitation, 9 kg de pinène ce qui élève la température à 120 . En fin d'addition, on chauffe jusqu'à 128-135  et on maintient cette température pendant 30 minutes. Après re- froidissement, on ajoute 10 1. d'éther isopropylique, lave cinq à six fois à l'eau salée à 5%, et après titrage du diacide formé, on l'extrait par lavage à la soude 1,5 N. La solution aqueuse est décantée et le diacide en est séparé par acidification et extraction avec un solvant tel que l'éther ou le benzène. 



  Après distillation du solvant, on obtient un résidu constitué par l'acide cherché, rendement après traitement à la soude 58% compté sur le pinène mis en jeu. C'est un liquide très visqueux de couleur jaune clair, insoluble dans l'eau et le cy-   clQhexane'   soluble dans les éthers et alcools, de densité 1,19 à 20 . 

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    EXEMPLE   2 : Condensation de l'acide thioglycolique sur l'essence de térébenthine. 



   On fait réagir, en suivant le mode opératoire de l'exemple 1,9 kg d'essence de térébenthine brute sur 6 kg d'acide thioglycolique additionné de 400 cm3 d'acide sulfurique. Après lavage, extraction à la soude, acidification et extraction 9 l'éther isopropylique, on distille et recueille 11,8 kg de dia- cide d'un poids moléculaire de 336 au lieu de 320 calculé. 



   REVENDICATIONS 
1. Un procédé pour l'obtention des diacides formés par fixation de deux molécules d'acide thioglycolique sur certains carbures terpéniques de la famille du pinène ou du limonène, caractérisé en ce qu'on prépare les diaci- des de formule brute : 
 EMI2.1 
 par l'action d'un excès d'acide thioglycolique sur certains dérivés terpéniques de la famille du pinène ou du limonène, ou sur un mélange de ces carbures terpé- niques en présence de catalyseurs à chaud, et on effectue l'extraction des acides formés par les procédés connus, et on sépare les diacides de leurs mélanges avec les monoacides ou les produits de départ non transformés, par extraction fractionnée aux alcalis, ou par partage entre deux solvants.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, dans lequel les carbures ter- péniques sont le pinène, le limonène ou l'essence de térébenthine.

   3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, dans lequel les catalyseurs employés sont l'acide sulfurique, l'acide benzène- sulfonique, ou le chlorure de zinc.

   4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la température réactionnelle est située aux environs de 100 .

   5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'extraction est effectuée par addition de l'éther isopropylique ou de benzène, lavage à l'eau salée, lavage à la soude et précipitation des dia- cides par acidification.

   6. Prooédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans.-lequel le mélange de solvants employés pour séparer les diacides de monoa- cides est constitué par le cyclohexane et le méthanol aqueux à 70%, dans lequel seuls les diacides sont solubles.

   7. A titre de produits industriels nouveaux, les diacides de formule brute : EMI2.2 préparés par le procédé indiqué plus haut, et notamment le diacide obtenu par condensation de 2 molécules d'acide thioglyoolique sur une molécule de pinène, d204 = 1,19.