BE516706A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE TANNAGE. 



   On connaît déjà un procédé de tannage dans lequel on utilise comme agents de tannage des sulfonates d'alcool gras conjointement avec des matières tannantes minérales ou synthétiques connues. Par ce procédé on obtient des cuirs de grande valeur, qui se distinguent surtout par un toucher particulièrement souple et une excellente résistance à la traction. Néanmoins ces produits tannés présentrent dans de nombreux cas le désavantage d'être imparfaitement résistants au traitement prolongé ou répété par les agents alcalins,   pàr   exemple au cours d'un lavage avec du savon, et que les sulfonates d'alcools gras sont à nouveau extraits en partie par lavage. 



   On a trouvé présentement qu'il est possible d'améliorer ce procédé de tannage en effectuant le procédé de tannage aux sulfonates d'alcools gras; qui-.dans,ce cas, doivent de préférence s'employer seuls, conjointement- avec un tannage aux résines aynthétiques connu en soi. Le tannage aux résines synthétiques consiste en principe à incorporer des précondensats de résines synthétiques hydrosolubles dans les cuirs ou peaux dépilées ou peaux, età les insolubiliser ensuite dans la peau au moyen.d'agents acides ou alcalins ou encore par traitement à chaud. 



   Les cuirs ou peaux obtenus par ce procédé se distinguent en ce qu'ils possèdent la grande souplesse conférée par le tannage aux sulfonates d'alcools gras, sont faiblement colorés ou d'un blanc pur et présentent une résistance excellente à la traction et un grain lisse frotement couché. Surtout, les effets de tannage obtenus sont irréversibles,   c'est-à-dire   que les cuirs ou peaux sont résistants aux lavages et conservent, même dans des conditions extrêmes, leur moelleux et leur toucher plein. Au surplus, le procédé dans sa première phase ne se limite pas simplement à l'emploi de sulfonates d'alcools gras, mais peut s'étendre au contraire à d'autres substances connues,, contenant des radicaux gras, qui conviennent au tannage du cuir. 



   Le procédé peut s'employer en principe potr toutes les espèces connues de cuirs et peaux d'animaux pour la fabrication des diverses variétés de 

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 cuirs, On peut utiliser avec un excellent résultat le procédé en remplacement du tannage glacé habituel. Les cuirs ainsi obtenus sont d'un blanc pur et se distinguent par un toucher plein améliorée un grain fin et souple et un bon prêtant. Contrairement aux cuirs glacés, l'aptitude au lavage et la bonne résistance   à   l'eau chaude (jusqu'à   85 C)   de ces cuirs sont remarquables, On peut également obtenir par le procédé de l'invention des cuirs chamoisés, qui d'habitude sont tannés à 1-'huile de poisson. 



   On peut   utiliser   le procédé de l'invention pour le tannage des croûtes ou des cuirs ou peaux d'animaux, comme par exemple les peaux de cerfs et de chevreuils, les peaux d'agneaux, de moutons, de chevreaux et de chèvres, les peaux de veaux, de porcs, de vaches et autres peaux de gros bétail. En outre, le procédé présente un intérêt spécial pour le tannage des peaux à fourrure de toute espèce,comme les peaux de poulains, d'agneaux, de lapins et les peaux de grande valeur. Par ce procédé on peut fabriquer des cuirs de ganterie, d'habillement, d'empeigne, des cuirs velours, des cuirs il. usage technique, etc. 



   Le prétraitement des cuirs se fait de la manière habituelle en atelier de travail de rivière par trempage, enchaussenage et/ou chaulage, pelanage, confitage ou éventuellement picklage. 



   On peut utiliser pour le procédé comme matières premières des composés de tout genre contenant des radicaux d'acides gras. Par conséquent, en plus des sulfonates d'alcools gras à poids moléculaire élevé déjà mentionnés, on peut employer d'autres substances qui, en plus d'un radical lipophile à poids moléculaire élevé, renferment des radicaux hydrosolubilisants, et peuvent être tout aussi bien anioactifs, catioactifs qu'électriquement neutres. Par radicaux lipophiles on entend des radicaux hydrocarbures, avec au moins 6 atomes de carbone, de la série aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique grasse. 



  Ces radicaux peuvent être interrompus par des hétéroatomes tels que l'oxygène, le soufre ou l'azote, ou par des groupements d'atomes qui en dérivent comme les groupements   carbonamide   et sulfonamide, et peuvent également renfermer des substituants,par exemple des groupements hydroxyles ou des groupements aminés. 



   Comme composés   anioactifs   connus à prendre en considération comme composants portant des radicaux gras pour le procédé de l'invention, on citera par exemple, en plus des sulfonates d'alcools gras déjà mentionnés (sels hydrosolubles d'alkylsulfates avec des bases organiques ou minérales), les sels hydrosolubles d'acides alkyl- ou   alkylaryl-sulfoniques   ou d'huiles et graisses   sulfonées,.en   outre des sels hydrosolubles d'acides gras, d'acides résiniques, d'acides de cires,   etc...,

     de même que les produits de   condensa- .   tion hydrosolubles de matières   albuninoides   ou de produits de décomposition de l'albumine avec des halogénures d'acides gras ou d'acides   sulfoniques   ou avec des esters ou amides d'acides gras halogénés à poids moléculaire élevé. 



   Comme composés catioactifs sont à considérér les composés d'ammonium quaternaire, qui dérivant de l'ammoniac ou de bases organiques, de même que les composés correspondants de phosphonium ou de sulfonium, etc..., qui contiennent au moins un radical linophile à poids moléculaires élevé.   Comme   exemples de tels composés on citera le. chlorure de triméthyloctadécylammonium, le bisulfate de dodécylpyridinium, le chlorure de diméthylcyclohexyloctadécylam-   monium   et autres composés similaires. 



   Finalement, on peut envisager pour ce procédé également des composés électriquement neutres, en particulier les produits d'addition connus d'oxyde de polyalkylène, spécialement les produits d'addition de l'oxyde d'é-   thylène   à des acides carboxyliques., amines, mercaptans à poids moléculaire élevé ou à des acides sulfoniques ou sulfonamides aliphatiques, aliphatiquesaromatiques ou aromatiques à poids moléculaire élevé. Sont utilisables en outre les produits de condensation hydrosolubles correspondants avec des   al-   cools polyvalents tels que l'éthylène glycol, le glycérine, la pentaérythrite, la sorbite,   etc...   



   A coté de ces produits à caractère tensioactif prononcé sont à considérer également pour la première phase du présent procédé comme composants renfermant des radicaux gras d'autres espèces de substances renfermant des radicaux gras, par exemple des acides gras provenant d'animaux ou de pl 3, 

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 comme l'oléine, des huiles ou graisses animales ou végétales, comme l'huile de poisson, l'huile de tall, l'huile de résine, etc...,des huiles ou graisses minérales, des chlorures d'acides gras ou de   sulfoacides,   par exemple l'acide 
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 alkylbenzène-ehlorsulfonique, ou encore d'autres substances contenant des ra- dicaux gras avec des atomes d'halogène réactifs, par exemple les esters ou amides d'acides gras halogénés à poids moléculaire élevé, etc.. 



   Comme précondensats de résines artificielles hydrosolubles pour le procédé de l'invention sont à considérer les résines de condensation connues obtenues par l'action   d'aldéhydes,   en particulier la formaldéhyde, sur les composés azotés qui permettent de former des produits de condensation résineux hydrosolubles avec les aldéhydes.

   Sont à citer en premier lieu pour cette application les précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir d'urée ou thiourée, méthylène-diurée, cyanamide,   guanidine,   alkylguanidines,   dicyadiamide,     dicyandiamidine,   mélamine,   etc...,   par condensation avec des aldéhydes, en particulier avec la formaldéhyde ou   l'acétaldéhy-   de, en milieu neutre, alcalin ou encore acide, dans les rapports habituels de quantités, 
On exécute le procédé de manière à incorporer dans les cuirs, peaux ou peaux dépilées les composants tannants gras et résineux successivement dans un ordre quelconque et à condenser à fond les précondensats résineux. 



   Les quantités des deux -composants de départ à utiliser dépendant essentiellement du genre dé peaux et de cuirs, du traitement préalable des peaux dépilées ou peaux à tanner et de l'espèce de cuir dont on envisage la préparation. En général, les quantités employées pour les matières grasses de tannage sont de 1-10%, de préférence de 2-5 %, et les quantités de matières résineuses de tannage, de 2-10 %, de préférence de 2-6 %, calculées par rapport au poids des peaux dépilées. On utilise les matières tannantes renfermant des radicaux gras en solution ou émulsion aqueuse, et les précondensats résineux en solution ou dispersion colloidale aqueuse. 



   La condensation complète,   c'est-à-dire,   la conversion du précondensat résineux soluble dans sa forme insoluble, peut avoir lieu de différentes manières en se servant de méthodes connues. On peut dans ce but utiliser des agents alcalins ou acides, effectuer la condensation au moyen de solutions d'éleetrolytes ou faire un traitementà chaud. On peut également combiner ces méthodes et les exécuter en différentes phases.

   Le travail des peaux dépilées préalablement traitées, lesquelles, étant en lisse, présentent un ph situé dans la région acide, offre surtout un intérêt pratique, étant donné que dans ce cas les précondensats résineux hydrosolubles se transforment, déjà au cours du foulage, progressivement en leur forme insoluble, 
On peut encore employer le procédé en combinaison avec d'autres procédés connus de tannage basés sur l'emploi de matières tannantes minérales, végétales ou synthétiques, cas où on peut réduire la quantité des matières tannantes utilisées habituellement à ce jour de moitié ou moins, et où on obtient en tous cas des cuirs ou peaux qui se distinguent par un effet de tannage gras 
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 d9:m.Eilptionnel1ament stable. 



   Dans les exemples d'exécution qui suivent, on exprime les pourcentages par rapport au poids des peaux dépilées. 



    Exemple 1.    



   On chaule,dégraisse, déchaule et confit des peaux dépilées de moutons, de la manière habituelle. On traite aussitôt les peaux dépilées à une température de 18-20 C pendant 2 heures dans un foulon à tanner avec 
4% d'un précondensat   mélamine-formol   hydrosoluble obtenu à par- tir d'une mole de mélamine et de 3 moles de formaldéhyde, et 
80% d'eau. 



   On remplace ensuite la liqueur de tannage par :
5 % d'un mélange d'alkylsulfates de sodium (radicaux alkyles   en '  
C10-C18). et 

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20 %   d'eau.   



   Après une durée de marche d'environ 1   1/2   heure le tannage est, achevé et, à ce moment, les cuirs montrent un   %   de 6,2. On les place avantageusement pendant   24   heures sur   chevalet   on les suspend et on les courroie de la manière habituelle. Une mise en gras ultérieure n'est pas indispensable la plupart du temps ou peut être fortement réduite, vu que les cuirs sont suffisamment engraissés par le mélange d'alkylsulfates de   sodium.   Les cuirs sont blancs et se laissent teindre en toute nuance désirée. Ils ont un toucher moelleux et souple, possèdent une résistance exceptionnelle à la traction et peuvent servir avantageusement comme cuirs d'habillement. 



   Exemple 2. 



   On soumet des peaux de chèvres dépilées au traitement préalable habituel. Après le confitage, on traite les peaux dépilées au foulon à tanner pendant 2 heures à 18-20 C dans un bain de tannage qui contient :   3-4%   d'un condensat dicyandiamide-formaldéjude hydrosoluble, préparé à partir d'une mole de dicyandiamide et de   4-5   moles de formaldéhyde, et   80-100 %   d'eau. 



   Le cuir après le tannage à un pH de 6-6,8. On remplace ensuite la liqueur par : 
3-4 %   d'un   produit d'addition hydrosoluble d'oxyde d'éthylène à un mélange d'alkylbenzène-sulfonamides(radicaux alkyles en
C12-C18), et 
20   %   d'eau, et on fait fonctionner pendant une heure le turbulent. Le cuir a un pH voisin de 6 et on le traite et le corroie ensuite de la manière habituelle. On obtient un cuir présentant un toucher exceptionnel, un plein excellent et un pouvoir isolant thermique considérable, pouvant servir comme cuir d'habillement ou de ganterie. 



   Exemple 3, 
Après un bon chaulage et confitage, on traite préalablement des peaux de veaux dépilées avec 4% d'un précondensat urée-formaldéhyde hydrosoluble obtenu à partir d'une mole d'urée et de 2 moles de formaldéhyde, comme décrit dans les exemples 1 et 2. On remplace ensuite la liqueur par : 
6-10 % d'un mélange d'alkylbenzene-chlorosulfonates ou   d'alkyl-   chlorosulfonates (radicaux alkyles en C16-C18) et 
20 % d'eau, après quoi on forle pendant une heure à la température ordinaire. 



  On dissout le mélange de chlorosulfonates, avant addition, au moyen d'1% de carbonate de sodium, ce qui a pour effet de remonter la valeur duPH au voisinage de 5. Après une heure de fonctionnement, on règle le PH à   4,5-4,8   par l'addition d'un acide organique, de l'acide formique par exemple. Le finissage du cuir se fait ensuite comme d'habitude. 



   Les cuirs obtenus se distinguent par un plein, une souplesse et un toucher agréable et chaud, et ils peuvent servir comme cuirs de ganterie ou d'habillement. On peut les teindre excellement dans les tons usuels. 



   A la place des mélanges de chlorosulfonates cités plus haut on peut aussi utiliser 6-12%   d'alkylbenzène-sulfonates   de   sodium   avec des radicaux alkyles de longueur de   chaine   moyenne en C12. Après avoir terminé le tannage ultérieur, on règle le Ph du cuir à 4,5-5 et on poursuit ensuite l'opération comme plus haut. On arrive à un cuir ayant des propriétés similaires lorsque, dans les mêmes conditions de travail, on.utilise à la place des mélanges de chlorosulfonates 3-6%   d'un   mélange   d'alkylbenzènesulfamides   avec des radicaux alkyles en C12-C16 et on règle le PH du cuir au moment du tannage ultérieur à une valeur de   4,5-5.   

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    Exemple 48   
On soumet des peaux dépilées d'agneaux au même traitement   préala-   ble que dans la fabrication   des gants   et, après confitage et rinçage dans le foulon à tanner, on traite ensuite avec la solution de tannage suivante :
2-3 % d'un précondensat mélamine-formaldéhyde hydrosoluble obte- nu à partir d'une mole de mélamine et   de 4   moles de formal- déhyde,
1   %   de formaline (à   40%)   réglée avec du carbonate de soude à un
Ph de   8-8,2,   et
80   %   d'eau. 



     04,tanne   pendant 2 heures à 18-20 . Le cuir montre un PH de
6,9 après le tannage,,
On remplace ensuite la liqueur de tannage par :
2 % d'un mélange alkylsulfates (radicaux alkyles en C12-C18) neutralisé à la triéthanolamine, et
20 %   d'eau.   



     Après   une durée de fonctionnement de 30 minutes, le cuir atteint un PH de   5,8-6,4.   On ajoute ensuite dans le turbulent;
3 % d'alun potassique, et
2 % de sel de cuisine, cette addition faisant baisser la valeur du PH aux environs de   4,0-4,4.   Après une durée de fonctionnement de 3   heures, la   valeur du Ph en lisse est voisine de 3,8. on règle ensuite le PH à   4,8-5   par l'addition de carbonate de sodium (PH de la liqueur : 5,2). On étend ensuite sur chevalet les cuirs de préférence pendant 24 heures, sans graissage ultérieur, on sèche lentement et on corroie comme d'habitude. 



   On obtient des cuirs qui possèdent un toucher souple et plein, une résistance très élevée à la traction, et qui se téignent bien. Même après des lavages répétés les propriétés des cuirs se conservent entièrement. 



   REVENDICATIONS. 



   1. - Procédé de tannage de peaux et cuirs avec emploi de   précon-   densats de résines artificielles hydrosolubles, caractérisé en ce qu'on incorpore dans les peaux et cuirs d'une part des précondensats de résines artificielles hydrosolubles et d'autre part des composés ou substances contenant des radicaux gras, et en ce que pendant l'incorporation ou après celle-ci on convertit les précondensats de résines artificielles hydrosolubles en leur forme insoluble et on effectue le finissage de la manière habituelle.

Claims (1)

1. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on incorpore les précondensats de résines artificielles hydrosolubles et les composés ou substances contenant des radicaux gras dans des peaux ou cuirs qui présentent en lisse un PH dans la région acide, de préférence de 3 à 4.

   3. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la conversion des précondensats de résines artificielles hydrosolubles en leur forme insoluble par un traitement acide ou alcalin ou par un traitement à chaud.

   4. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, c aractérisé en ce qu'on utilise comme composants résineux des précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir de dicyandiamide et de formaldéhyde et comme composants gras des sels hydrosolubles d'alkylsulfates, alkylsulfonates, alkylbenzènesulfonates ou d'huiles et de graisses sulfonées.

   5. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants résineux des précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir de mélamine et de for- <Desc/Clms Page number 6> maldéhyde.

   6. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants résineux des précondensats de résines artificielles hydrosolubles obtenus à partir d'urée ou de thiou- rée, et de formaldéhyde.

   7. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants gras des alkyl- ou alkylbenzknechlorosulfonates.

   8. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à4, caractérisé en ce qu'on utilise comme composants gras ;des produits d'addition d'oxyde d'éthylène à des alkyl-ou alkylbenénesulfamides.