BE520990A - - Google Patents

Description

  PROCEDE DE PREPARATION D'ESTERS DE L'ACIDE TEREPHTALIQUE.

  
La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'acide téréphtalique particulièrement approprié en tant que matière première pour la fabrication de polyesters, en particulier de polyesters destinés

  
à être employés sous forme de fibres. On sait que pour obtenir de tels polyesters, en particulier le polytéréphtalate d'éthylène et ses homologues, avec les propriétés physiques et mécaniques désirées, il faut employer un acide

  
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tao Le procédé selon l'Invention permet justement d'obtenir un acide téréphtalique suffisamment pur pour les buts précités 

  
Selon l'invention, on obtient l'acide téréphtalique à partir de toluol, en introduisant dans la molécule de celui-ci, en position para, un autre groupement méthylique ayant un atome d'hydrogène substitué par un halogène et en transformant ensuite les groupes méthyliques substitués ou non substitués en groupes carboxyliques, que l'on peut ensuite estérifier. Dans une variante de l'invention on obtient directement l'ester méthylique de l'a-

  
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L'Invention sera mieux comprise en se référant aux exemples de réalisation suivants. La première opération suivant 1-'invention consiste

  
 <EMI ID=3.1>  produit de la réaction qui a un caractère huileux sera ensuite chloruré de la manière suivante, selon une première variante de l'invention: 

  
On fait réagir le produit huileux avec du chlore gazeux au moyen de photocatalyse réalisée par exemple en plaçant le produit même dans des tubes transparents à travers lesquels il reçoit la radiation de lampes à mercu-

  
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absorbé quantitativement, tandis qu'il se dégage de l'acide chlorhydrique que l'on réutilise dans la réaction précédemment décrite. On refroidit la masse

  
en obtenant la cristallisation de l'exohésachloroparaxylol

  

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et de son homologue ortho. La masse cristalline contient encore un peu de liquide que l'on peut filtrer après addition éventuelle d'une petite quantité.

  
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analogues. Dans cette opération on obtient déjà un enrichissement du solide en composé para.

  
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soude ou bien avec de la chaux. A titre d'exemple, on décrira la saponification avec la soude. On place en autoclave 230 parties en poids d'hexachloroxylol avec 230 parties de NaOH et 1120 parties d'eau et on les maintient pen= dant 8 heures à 165[deg.]Ce et 8 atm. On filtre le produit de la réaction et on précipite le filtrat à l'ébullition avec HC1 concentré. On filtre sous vide, on fait dissoudre le précipité avec 70 parties de NaOH dans 700 parties d'eau, et on précipite à chaud l'acide téréphtalique que l'on sèche à l'étuve.

  
L'acide téréphtalique ainsi obtenu contient encore une certaine quantité d'acide orthophtalique, mais il peut être séparé de ce dernier par des méthodes connues, - par exemple basées sur les différences de solubilité dans l<?eau, - qu'il n'est pas nécessaire de décrire. On estérifie ensuite l'acide téléraphtalique avec de l'alcool méthylique en grand excès, par exemple de la manière suivante : on charge dans un récipient muni de condenseur à reflux et d'agitateur, 540 parties en poids d'acide téréphtalique, 2.400 parties de méthanol et 120 parties d'acide sulfurique concentré. On chauffe jusqu'à ébullition du méthanol et on maintient sous reflux constant 20 à 25 heures. Après refroidissement on filtre, on détrempe à froid la plaque ainsi obtenue dans une solution alcaline de carbonate de soude, on filtre, lave la plaque

  
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lique qui n'a pas réagi, en précipitant par l'acide chlorhydrique concentré.

  
Selon une variante de l'invention, l'acide téréphtalique à purifier et estérifier est obtenu par hydrolyse du chlorométhyltoluol en alcool

  
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parties de toluol), _75 parties d'hydrate de calcium du commerce et 170 parties d'eau. On chauffe le bain extérieur à 130[deg.]C, en notant que lorsque la température intérieure est à 80[deg.]G, la toluol commence à se distiller en grande quantité et très peu d'eau.. On veille à ajouter autant d'eau qu'il s'en distille La distillation dure environ 2 heures 45 m. et pendant ce temps la tem-

  
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fin on filtre la pâte sous vide en obtenant 102 parties de produit huileux et
95 parties de chaud: que l'on peut remettre dans le cycle.

  
En tenant compte du chlorométhyltoluol récupéré du toluol distil-

  
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Le produit de la réaction comprend une couche supérieure huileuse et une couche inférieure aqueuse qui se sépare; Si l'on distille sous vide

  
le produit huileux, on obtient une première fraction de chlorométhyltoluol non

  
 <EMI ID=12.1>  lation n'est pas généralement nécessaire, parce que le produit mixte peut être directement oxydé avec pratiquement les mêmes résultats. Le chlorométhyltoluol peut aussi être hydrolysé autrement, par exemple avec de la soude

  
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nant du dixylyléther et purifiable par distillation.

  
1'alcool méthylbenzylique est ensuite oxydé en acide téréphtalique. On peut employer comme agent oxydant de l'acide nitrique dont le pouvoir d'oxyder les groupes méthyliques ou alcooliques à carboxyles est connu

  
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sous agitation en le maintenant à cette température pendant environ une heure. Ce temps étant écoulé, on arrête l'agitation et le chauffage, on laisse refroidir l'autoclave, ou ouvre ensuite et on sort le produit. Le produit ainsi déchargé est porté à ébullition avec de l'eau et on filtre à ébulli-

  
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On peut aussi employer comme agent oxydant le permangante de potasse en solution alcaline; cependant dans ce cas on peut agir directement

  
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poids de chlorométhyltoluol, 350 parties de permanganate de potasse, 88 parties de soude caustique dans 5.000 parties d'eau. On maintient une températu-

  
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l'eau de lavage à chaud avec encore du HG1 concentré dans le but de précipiter les traces d'acide téréphtalique que la solution contient. Les deux suspensions ainsi obtenues sont filtrées, la plaque humide est dissoute dans une solution de soude à 10 %, en chauffant éventuellement pour faciliter la dissolution et en clarifiant avec du charbon animal. On précipite à chaud l'a-

  
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est constitué par de l'acide orthophtalique qui est demeuré en solution.

  
En décrivant des exemples d'exécution de l'invention, on a précisé des conditionsde traitement particulières, des rapports quantitat[pound]fg,des temps., des températures, des concentrations, des rendements et des manipulations particulières. Cela a été fait uniquement pour faciliter la mise en oeuvre de l'invention au moyen d'exemples complets et précis, mais ils ne doivent pas être considérés comme une limitation de celle-ci étant donné que des hommes de métier pourront apporter de nombreuses variantes, modifications et adaptations dans sa réalisation sans pour cela sortir du cadre de l'invention.

Claims (1)

1. RESUME. <EMI ID=19.1>

   <EMI ID=20.1> vantes, Isolément ou en combinaisons <EMI ID=21.1>

   quel, par saponification, on obtient l'acide téréphtalique qui est ensuite purifié et estérifié; b) le chlorométhyltoluol est hydrolysé en alcool méthylbenzylique et on oxyde ce dernier en acide téréphtalique que l'on purifie et estérifle ensuite; c) le chlorométhyltoluol est directement oxydé en acide téréphtalique au moyen de permanganate de potasse en solution alcaline.