BE524007A - - Google Patents

Description

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   STAMICARBON N.V., résidant à HEERLEN (Pays.-Bas) . 



  PROCEDE POUR LA PREPARATION DE SELS D'ALCOXYARYLSULFONIUM. 



   L'invention concerne un procédé perfectionné pour la préparation de sels d'alcoxyarylsulfonium. 



   En particulier, l'invention porte sur un procédé pour la prépa- ration de sels d'alcoxyarylsulfonium, qui, dans une proportion très élevée, se présentent uniquement sous la.forme fortement basique. 



   Les sels d'alcoxyarylaufonium peuvent s'obtenir de différentes manières. Ainsi,un sel de tri(alcoxyphényl)sulfonium peut s'obtenir à par- tir d'un alcoxybenzëne, de chlorure de thionyle et d'une substance favorisant la substitution cationoidale, telle que A1C13 Au lieu d'utiliser du chloru- re de thionyle, on peut partir aussi de S02 ou d'un produit intermédiaire de la réaction, tel qu'un chlorure d'un acide alcoxyarylsulfonique ou un sulfo- xyde di(alcoxyaryliuqe). 



   Les composés d'alcoxyarylsulfonium, dont l'atome de soufre porte des radicaux différents, peuvent s'obtenir par exemple par alkylation, aryla- tion ou alkarylation d'un sulfure ou bien par action d'un composé alcoxyary- lique sur un chlorure d'acide suif inique ou un suif oxyde, qui est dérivé d'un autre radical d'hydrocarbure que ce composé   alcoxyarylique.   



   Dans la demande de brevet belge n  407.507, on a décrit un pro- cédé pour la préparation de composés d'alcoxyarylsulfonium, se présentant prin- cipalement sous la forme faiblement basique. Ces composés faiblement basiques se forment principalement, soit quand un hydroxyde d'alcoxyarylsulfonium est chauffé dans une solution alcaline, soit quand la préparation d'un composé d'alcoxyarylsulfonium s'effectue à une température relativement élevée. 



   Dans la demande de brevet susmentionnée, on a montré qu'en pré- parant des composés d'alcoxyarylsulfonium à faible température, on obtient toujours un certain pourcentage de la forme faiblement basique. Plus la   tem-   pérature de réaction est faible, plus ce pourcentage est réduit. Dans les 

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 procédés connus jusqu'à présent, on atteint cependant rapidement une limite inférieure de température, parce que lesproduits obtenus sont très visqueux, ce qui empêche un non mélange. 



   Dans la préparation du chlorure de trianisylsulfonium, par exemple, il est difficile d'opérer à une température inférieure à 20 C. A cette température, il se produit toujours 20% environ de la forme faible- ment basique. 



   Or, on a trouvé que, lorsque la réaction est exécutée dans un solvant indifférent vis-à-vis des réactifs et des produits de réaction formés, tel que le benzène, le toluène ou le xylène, il est possible d'opé- rer à une température plus faible, ce qui permet d'éviter pratiquement la formation des composés faiblement basiques. Un autre avantage consiste en ce que, à ces températures plus faibles, (de préférence 5  C et moins), le rendement en sel de sulfonium augmente également, parce que plusieurs réac- tions secondaires sont évitées. 



   Il importe encore de remarquer que la quantité de la substance favorisant la substitution   cationoidale,   si on emploie une telle substance, doit être maintenue inférieure à un certain pourcentage maximum, parce que, dans le cas contraire, il se peut que le solvant réagisse avec ladite substan- ce et ne soit, par conséquent, plus indifférent à tous les égards. 



   L'invention sera expliquée à l'aide d'un exemple non limitatif, concernant la préparation du chlorure de trianisylsulfonium. 



    EXEMPLE.   



   200 g. d'anisol sont mélangés à 200 g. de toluène. En refroidis- sant, on ajoute, en agitant, 200 g de A1C13 sec en forme de poudre, cette substance se dissolvant pratiquement entièrement en peu de temps. Ensuite, du gaz SO2 sec est lentement introduit, en agitant, dans la solution à une vitesse de 10 1. environ, à l'heure, tandis que la température est maintenue inférieure à 4  C par refroidissement avec de l'eau glacée. Au total, on introduit 30 1. environ de SO2. Puis, on laisse le liquide peu visqueux au repos pendant quelques heures et on l'introduit ensuite dans 1 litre d'eau, pour décomposer les composés d'aluminium. 



   Le toluène est chassé par distillation à la vapeur. Le liquide restant, dont le sel de sulfonium s'est séparé en majeure partie, est extrait avec du chloroforme. Ensuite,la solution de chloroforme est distillée, les dernières traces du chloroforme étant enlevées du produit final sirupeux, au moyen d'un évaporateur à couche mince chauffé avec de la vapeur. Ainsi, on obtient 240 g de chlorure de   trianisylsulfonium.   Le rendement du composé pur est de 90 %; le rendement en composé de sulfonium sous forme fortement basique est de 92 %. 



   En opérant à une température de 0  C, le pourcentage de composé fortement basique est élevé jusqu'à 97 %. 



   Le composé brut se prête sans plus à être employé pour la conden- sation avec de la formaldéhyde, en vue de former un échangeur d'anions forte- ment basique. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1. - Procédé pour la préparation de sels d'alcoxyarylsulfonium, dans lequel on fait réagir du bioxyde de soufre, un halogénure de thionyle, un halogénure d'un acide arylsulfinique ou un suif oxyde diarylique, éventuel- lement en présence d'une substance favorisant la substitution cationoidale, sur un composé alcoxy-arylique, caractérisé en ce que la réaction est effec- tuée dans un solvant indifférent vis-à-vis des réactifs et des produits de réaction formés, tel que le benzène, le toluène ou le xylène, et en ce que la quantité de substance favorisant la substitution cationoidale, si une telle substance est présente, est telle qu'une réaction entre ladite substan- ce et le solvant ne puisse pas avoir lieu. <Desc/Clms Page number 3>

   2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est exécutée à une température inférieure à 5 C.

   3. - Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on traite de l'anisol, dans un solvant indifférent et en présence d'une substance favorisant la substitution cationoïdale, telle que le A1C13, avec du SO2 à une température comprise entre 0 et 5 C.