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THE BRADFORD DYERS'ASSOCIATION LIMITED, résidant à BRADFORD (Gde Bretagne).
ORNEMENTATION TEXTILE.
L'invention comprend un procédé perfectionné d'ornementation de matières textiles ou en feuille,faites entièrement ou dans une mesure appré- ciable de polymères synthétiques capables de former des fibres ou des pelli- cules. Les polymères convenant le mieux pour l'invention sont les polyamides ou nylons comme par exemple ceux qu'on obtient à partir d'hexaméthylène dia- mine et d'acide adipique et ceux qu'on prépare en condensant l'acide oméga- aminocaproïque ou en polymérisant l'aminocaprolactame ; despolyuréthanes tels que les polymères provenant de diisocyanates et de diglycols; des poly- esteramides;
le polyacrylonitrile (Orlon) et des substances analogues conte- nant de l'azote telles que des copolymères d'acrylonitrile et de chlorure de vinyle (Dynel) ou des copolymères d'acétate de vinyle et d'acrylonitrile.
L'invention s'applique spécialement à l'obtention d'effets dé- coratifs ou de dessins sur des tissus formés entièrement ou dans une mesure appréciable de fibres d'une des matières polymères précitées. Elle fournit un nouveau moyen de produire sur ces tissus des dessins ressemblant à des impressions, mais supérieurs au point de vue netteté et sous d'autres rap- ports. Le procédé peut être appliqué à des matières textiles sous d'autres formes, par exemple à des mèches,des rubans et des fils ou des tissus tri- cotés ou nattés.Il peut également s'appliquer à des matières en feuille voisines des tissus mais qui ne sont pas fibreuses ou présentent des surfa- ces non fibreuses, par exemple des pellicules et des feuilles minces. Ces pellicules peuvent être étroitement associées à une base de tissu comme c'est le cas dans les tissus enduits.
Pour plus de facilité, on utilise ci- après les termes "textiles" et "fibres" mais toutes les fois que le contex- te le permet ces termes couvrent également des matières en feuille non fi- breuses .
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Il est connu que diverses fibres peuvent être traitées par des agents qui réduisent partiellement ou complètement la capacité des fibres d'accepter des colorants. Ces agents sont connus sous le nom d'agents de ré- serve. La présente invention est basée sur la découverte que l'efficacité des agents de réserve sur des matières textiles et des matières en feuille, obtenues à partir des matières polymères précitées, peut être réduite ou éliminée par une action mécanique qui soumet les matières à une pression.
Le procédé suivant l'invention pour ornementer des textiles et analogues faits entièrement ou dans une mesure appréciable de matières syn- thétiques polymères formant des fibres ou des pellicules, comprend une opé- ration de teinture et l'emploi d'un agent de réserve susceptible d'empêcher ou de réduire l'acceptation du colorant par la matière polymère et est ca- ractérisé en ce que, avant l'opération de teinture, la matière textile ou analogue est soumise dans des zones choisies à une action mécanique servant à combattre l'effet de l'agent de réserve dans ces zones, de façon que l'o- pération de teinture produise une teinture différentielle de la matière tex- tile ou analogue.
Cette action mécanique localisée peut être exécutée par un moyen quelconque permettant de soumettre la matière à des pressions ou à des for- ces physiques capables de modifier la structure des fibres, par exemple une presse, une estampe ou une brosse, ou un dispositif de laminage, par exemple une calandre. Le calandrage est généralement le moyen le plus pratique, un cylindre de la calandre portant la configuration ou le dessin désiré, exé- cuté par exemple par moulage ou gravure.
L'agent de réserve peut être appliqué aux matières polymères avant ou après l'action mécanique. Lorsque celle-ci est exécutée avant l'ap- plication de l'agent de réserve, la matière textile ou en feuille localement modifiée par cette action peut être traitée en un même bain par l'agent de réserve et le colorant. De cette manière, la suite des opérations peut être :
1) réserver, appliquer le traitement mécanique et finalement teindre, ou
2) appliquer l'action mécanique puis réserver et teindre simul- tanément ou successivement.
On préfère généralement, tant lorsque l'action mécanique est effectuée en premier qu'en second lieu, que la matière textile soit à l'état mouillé et que les dispositifs mécaniques soient chauffés. C'est ainsi que la matière textile ou en feuille peut être entièrement plongée dans de l'eau ou dans de l'eau contenant un agent favorisant le gonflement des fibres et que l'excès de liquide peut être éliminé par centrifugeage, essorage ou as- piration, immédiatement avant l'action mécanique.
Bien que l'élimination ou la réduction de l'effet de l'agent de réserve soit généralement améliorée lorsque l'action mécanique s'accompagne d'un chauffage et/ou lorsque la matière textile est à l'état mouillé, on a trouvé dans certains cas que l'effet de l'agent de réserve peut être éliminé ou réduit si l'action mécanique est exécutée à la température normale et/ou sur des tissus secs ou humides. Si par exemple on traite entièrement un tissu de polyamide par un agent de réserve et qu'on le teint après l'avoir soumis à une pression localisée dans une calandre à surface travaillée, les parties du tissu qui ont été soumises à la pression seront teintes en une nuance relativement foncée, de sorte que le dessin de la calandre est pour ainsi dire développé sur le tissu, tandis que le fond reste non teint ou moins teint.
D'une autre manière, le dessin de la calandre peut être en creux pour que le fond soit teint de façon relativement intense tandis que le des- sin reste non teint ou moins teint. Si le traitement par l'agent de réserve
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ne réserve le tissu que partiellement, on obtiendra suivant l'invention des effets deux tons. On remarquera en outre que le traitement par l'agent de réserve peut être localisé sur la matière textile et qu'on peut ainsi éten- dre la gamme des dessins obtenables. En outre, suivant une autre variante du procédé, le procédé de teinture peut être localisé par exemple par impres- sion de façon à imprimer partiellement les zones de la matière textile où l'effet de l'agent de réserve a été combattu par une action mécanique.
Un autre effet peut être obtenu par une seconde teinture en u- tilisant un colorant dont l'acceptation par les fibres n'est pas empêchée par l'agent de réserve. Il n'est cependant pas nécessaire que cette seconde teinture soit effectuée en une opération séparée. C'est ainsi qu'un tissu qui a été réservé et soumis à une action mécanique localisée, dans un ordre indifférent, peut être teint dans le même bain de teinture par un ou plusieurs colorants dont l'acceptation est normalement modifiée par l'action de réser- ve et par un ou plusieurs colorants dont l'acceptation n'est pas modifiée ou relativement peu modifiée par l'agent de réserve. Dans une variante de ce procédé, l'opération de réserve peut être combinée avec une teinture du fond.
Dans un cas comme dans l'autre, il est possible d'obtenir des effets en deux couleurs dans lesquels le dessin développé sur le tissu est teint en une nu- ance et le fond en une nuance contrastante. Des effets en deux tons peuvent être également obtenus de cette manière. Cette teinture du fond ou teinture en deux tons peut comme on l'a indiqué plus haut, s'effectuer lorsque l'ac- tion mécanique est exécutée comme première opération. On comprend que dans ce cas la teinture du dessin, la teinture du fond et la réserve peuvent ê- tre effectuées simultanément.
L'invention n'est pas limitée à des tissus ou à des matières i- nitialement non teintes. Elle peut s'appliquer utilement à des tissus déjà teints en tons relativement clairs ou imprimés en tons quelconques.
Une autre variante du procédé qui donne des effets remarquables comprend une répétition des diverses opérations. Ainsi par exemple après ré- serve, calandrage et teinture on peut réserver à nouveau un tissu de polya- mide puis le calandrer. On applique alors une nouvelle teinture. Si l'on utilise dans cette nouvelle teinture un autre colorant, on obtient un remar- quable effet en deux couleurs. Par exemple des rayures rouges peuvent être obtenues à la suite de la première série d'opérations. En utilisant un cy- lindre gravé portant un dessin à pois et en choisissant un colorant bleu pour la seconde série d'opérations, on peut obtenir un tissu portant une combinaison des deux dessins, remarquable en ce que les rayures restent in- tactes et ne sont pas troublées par les pois.
En d'autres mots, les pois bleus semblent avoir été superposés aux rayures rouges.
Ce procédé de répétition peut être exécuté avec succès de plu- sieurs manières différentes. On peut modifier l'ordre des opérations princi- pales sans qu'il perde son efficacité. Lorsque la première série d'opéra- tions s'effectue dans l'ordre action mécanique, réserve et teinture, la se- conde série peut être : a) réserve, action mécanique et teinture, ou b) action mécanique, teinture, ou c) action mécanique, réserve et teinture.
Si la première série d'opérations s'effectue dans l'ordre réserve, action mécanique et teinture, la seconde série peut être : a) réserve, action mécanique et teinture, comme plus haut,
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b) action mécanique et teinture, ou c) action mécanique, réserve et teinture.
D'autres répétitions des opérations sont possibles et on peut ; obtenir de cette manière des dessins de différentes couleurs.
On obtient suivant l'invention des tissus décorés qui ressem- blent à des impressions et possèdent les avantages de solidité associés au procédé de teinture choisi. La netteté des dessins dépend de la surface d'im- pression de la calandre ou de tout autre dispositif mécanique choisi, et est supérieure à celle qu'on obtient par application d'une pâte d'impression par des techniques d'impression connues. En outre, des effets combinés de glaçage et de coloration peuvent être obtenus par une action mécanique com- prenant une pression et un frottement, par exemple dans une calandre à fric- tion.
En utilisant des moyens mécaniques, par exemple ceux décrits dans le brevet belge n 520.812 où des zones choisies du tissu ou de la ma- tière en feuille sont rétrécies par compression en soumettant ces zones à une pression par contact entre une courroie élastique et un cylindre mé- tallique, l'un de ces deux organes étant travaillé, on peut obtenir, sui- vant l'invention, un effet analogue au cloqué dans les zones non choisies, combiné à un effet de teinture différentielle. On notera que si le tissu est mécaniquement rétréci dans les zones choisies, c'est dans les zones où la pression a été appliquée que l'effet de réserve peut être combattu ou annulé. Inversement, l'action mécanique peut être telle que les zones choisies soient étendues et cloquées de cette manière, de façon à combattre ou annuler l'effet de réserve dans ces zones.
Quand le procédé de l'invention est appliqué à des fibres sous la forme de mèche, la mèche peut être traitée par un agent de réserve, sou- mise à une compression mécanique par intervalles sur sa longueur, avant ou', après le traitement par l'action de réserve puis transformée en fil et tis- sée suivant des procédés connus. Le tissu obtenu, après teinture par des co- lorants normalement sensibles à l'agent de réserve, présente un effet chiné en deux couleurs, analogue à celui qu'on obtient en mélangeant des fibres de couleurs différentes. D'une autre manière, la mèche peut être teinte a- vant la filature et le tissage de façon à obtenir un effet de teinture dif- férentielle dans le tissu finalement obtenu.
Divers types d'agents de réserve peuvent être utilisés pour la mise en oeuvre de l'invention. Suivant une caractéristique de la présente invention, la diminution ou l'annulation de l'effet de l'agent de réserve sur les fibres synthétiques des types mentionnés, n'est pas limitée à un type spécifique d'agent de réserve. On verra dans la suite combien les pro- cédés de production d'effets de réserve sont divers sur les différentes ma- tières envisagées par l'invention.
Par exemple, de bons effets de réserve peuvent être obtenus par chloration du tissu de polyamide mais il faut prendre soin.¯d'éviter une dé- gradation exagérée de la fibre. Des conditions de réactionjappropriées peu- vent être obtenues avec du chlore gazeux ou une solution aqueuse d'un acide hypochloreux. Si l'on emploie de l'hypochlorure de sodium, une gamme de pH de 5 à 8 peut convenir. Dans la méthode de chloration par le gaz, on a trou- vé également préférable de rechercher des conditions favorisant la formation d'acide hypochloreux dans les fibres. Ces conditions sont obtenues en appli- quant des oxydes métalliques au tissu à partir de leurs dispersions aqueuses et en séchant avant le traitement par le chlore gazeux.
Des exemples d'oxy- des métalliques appropriés sont l'oxyde mercurique, l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium et l'oxyde de titane. Après chloration gazeuse ou humide,
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le tissu peut être calandré pour obtenir un effet dans lequel le dessin et le fond possèdent des propriétés de teinture différentes. En fait, comme on l'a mentionné plus haut, le fond peut être complètement réservé ou partiel- lement réservé. Lorsque le tissu est peu teint, il est nécessaire d'élimi- ner le chlore actif restant en plongeant le tissu dans une solution aqueuse de bisulfite de sodium contenant un agent gonflant ou en le soumettant à un traitement par du SO2 gazeux.
On peut employer comme agents de réserve des mono- ou polyiso- cyanates ou -isothiocyanates. Les isocyanates peuvent s'appliquer à partir d'une solution en solvant organique, à partir d'une dispersion aqueuse ou en phase gazeuse. Des exemples d'isocyanates appropriés sont le toluylène- 2:4-diisocyanate, le chlorophénylène-2:4-diisocyanate, le diphénylméthane- 4:4'-diisocyanate, et le toluylène-2:4:6-triisocyanate.Après avoir plongé le tissu dans l'isocyanate, on le chauffe de préférence à une température élevée pour lui donner une résistance maximum à la pénétration des colorants lors de la teinture. Ces agents de réserve à base d'isocyanate sont parti- culièrement utiles lorsqu'on se sert pour la teinture de colorants en dis- persion.
D'une manière générale, les agents de réserve préférés utilisés dans le procédé de l'invention sont des composés organiques contenant du soufre, par exemple des phénols et naphtols sulfurés et leurs produits de substitution, des phénols et naphtols sulfurés contenant du métal et leurs produits de substitution, des phénols et naphtols sulfurés et sulfonés et leurs produits de substitution, des produits de condensation de ces compo- sés avec des aldéhydes ou des produits de condensation amino-aldéhydiques et d'autres composés sulfonés des types décrits dans le brevet'anglais n 552.015; le brevet anglais n 640.421 ou américain n 2.533.100; le bre- vet anglais n 681.618 ou américain n 2.623.806, et le brevet américain n 2. 325.972.
D'autres agents de réserve qui peuvent être utilement employés sont les agents de tannage synthétiques. On sait que ceux-ci réduisent l'affinité du cuir pour les colorants anioniques. Ils agissent de la même manière sur les polymères synthétiques faisant l'objet de la présente in- vention. Des exemples d'agents de tannage synthétiques sont décrits dans les brevets américains n 1.901.536, n 1.972.754, n 1.972.797, n 2.304.512 et n 2.242.681.
La liste ci-dessous rassemble, en résumé, des agents de réserve spécifiques des types cités dans les paragraphes précédents.
1. Chlorophénylène-2:4-diisocyanate.
2. Octadécyl-isocyanate.
3. Chlore gazeux.
4. Lanoc CN - 2:2'dihydroxy-3:3'-5:5'4"-pentachlorotriphényl- méthane-2-sulfonate.
5. Nylotan M - phénol sulfuré cité dans le brevet anglais n 640. 421 et le brevet américain n 2. 533.100.
6. Albatex WSE - phénol sulfuré.
7. Resistone KW - phénol sulfuré.
8. Calsolène Oil HS - Oléate de méthyle sulfoné.
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9 . Thiotan RS - phénol sulfuré .
10. Taninol WR - phénol sulfuré sulfoné.
11. Acide bêta-naphtol-3:6-disulfonique.
12.. Acide 4:5-dihydroxy-2:7-naphtalène disulfonique.
13. Katanol SL - produit à base de phénol sulfuré.
14. Katanol GD - produit de condensation chlorophénol - acide sa- licylique-formaldéhyde.
15. Tanigan HK - agent de tannage synthétique préparé suivant le procédé décrit dans le rapport F. I.A.T. n 962 (page 7).
Dans certains cas, on peut utiliser des mordants pour les agents de réserve et les colorants choisis. Par exemple, lorsqu'on réserve le po- lyacrylonitrile, il est particulièrement utile d'utiliser un mordant four- nissant un ion cuivreux pour l'agent de réserve. Il est connu que le pré- traitement par des ions cuivreux (c'est-à-dire du cuivre à l'état réduit) est nécessaire pour une application satisfaisante de colorants acides au polyacrylonitrile. On a trouvé qu'il est de même généralement nécessaire d'utiliser des ions cuivreux pour l'application de l'agent de réserve au polyacrylonitrile ainsi que pour la teinture.
La quantité d'agent de réserve à utiliser peut varier suivant la nature de l'agent et du colorant employés et également suivant le degré de réserve que l'on désire obtenir. Certains agents sont capables d'effec- tuer une réserve pratiquement complète à de faibles concentrations ne dé- passant pas 1%, par exemple, tandis que d'autres doivent être utilisés en quantité pouvant atteindre 10%, quantité calculée dans un cas comme dans l'autre sur le poids du tissu, afin d'obtenir une réserve pratiquement com- plète. La mesure dans laquelle l'effet de l'agent de réserve est combattu par l'action mécanique peut varier suivant le degré de cette action mécani- que, c'est-à-dire la légèreté ou l'intensité de la pression appliquée.
Dans le cas de tissus de polyamide, l'état de fixage du tissu peut déterminer la quantité d'agent de réserve nécessaire pour obtenir le - degré de réserve désiré, en particulier lorsque l'action mécanique est ef- fectuée comme première opération. C'est ainsi que la quantité d'agent de réserve utilisée sur des tissus de polyamide non fixés pour obtenir le de- gré de réserve désiré, peut être insuffisante pour fournir le même degré de réserve avec des tissus de polyamide fixés. Cependant, dans ce cas, en aug- mentant la quantité d'agent de réserve, le même effet peut être obtenu sur' la matière fixée que sur la matière non fixée avec une plus faible quanti- té d'agent. Il peut être désirable d'appliquer une partie de l'agent de ré- serve plus ou moins superficiellement.
Les colorants anioniques sont généralement les plus utiles pour le procédé de l'invention parce que les agents de réserve pour ces colorants s'appliquent plus facilement. Les colorants dont l'absorption par la matière textile est normalement modifiée par l'agent de réserve sont généralement compris dans la classe des colorants acides de teinture à l'unisson, des co- lorants foulon acides ou des colorants au chrome, ou dans celle des colorants directs pour teindre le coton. Des colorants prémétallisés peuvent être uti- les dans certains cas comme d'ailleurs des colorants de cuve solubilisés.
De nombreux colorants dont l'absorption par les polyamides est plus facile- ment modifiée par les agents de réserve comme mentionné plus haut se retrou- vent dans la classe des colorants di- et tri-sulfonés, tandis que les colo- rants dont l'absorption est normalement peu affectée par l'agent de réserve
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sont du type colorants mono-sulfonés. Même ces derniers qui ne sont généra- lement pas préférés dans les conditions de teinture normales peuvent être utilisés en faisant varier ces conditions, par exemple en teignant à des températures relativement basses.
Il faut mentionner cependant que dans le cas de matières textiles obtenues à partir de polyacrylonitrile, les colo- rants anioniques trisulfonés ne sont généralement pas utiles, mais dans ce cas les colorants di-sulfonés et mono-sulfonés peuvent être utilisés avec succès.
Les colorants qu'on peut utiliser ne sont pas limités aux colo- rants anioniques, et dans certains cas on peut employer avec succès des co- lorants basiques qui sont cationiques, par exemple lorsque le tissu est fait de polyacrylonitrile.
Bien qu'elle n'y soit pas limitée, l'invention s'applique parti- culièrement à la production de dessins en couleurs sur un fond blanc ou de dessins blancs sur un fond coloré. Pour renforcer le fond blanc ou les des- sins blancs, des agents de blanchiment fluorescents peuvent être utilisés et appliqués de préférence avant l'action mécanique. En outre, le tissu peut être blanchi par exemple à l'aide de peroxydes avant d'être soumis au procédé de l'invention.
Des effets de fluorescence différentielle peuvent être obtenus en utilisant des colorants fluorescents.
L'invention est illustrée par les exemples qui suivent, dans lesquels les parties sont en poids.
EXEMPLE 1,-
On vaporise un tissu de nylon armure toile pendant 15 minutes et on le traite par foulardage dans une dispersion de 10 parties d'oxyde de calcium dans 90 parties d'eau. Sans le sécher, on fait passer le tissu dans une chambre contenant 5 parties de chlore gazeux par 100 parties de tissu et on le laisse en contact pendant 1 1/2 minute à 20 C. On lave ensuite le tissu, on le rince et on le fait passer à l'état mouillé entre les cylindres d'une calandre de gaufrage. Le cylindre supérieur est un cylindre d'acier creusé d'un certain nombre de rainures parallèles, chauffé à 150 C et s'ap- pliquant contre un cylindre de papier tendre (ce type de cylindre est cité par Marsh, An Introduction to Textile Finishing, Chapman and Hall, London, 1947, page 76).
On emploie des cylindres de 8 pouces (203 mm) et la force appliquée est de 2970 livres (1345 kg).
Le tissu est plongé dans un bain de teinture à 80 C contenant une partie d'Ecarlate Naphtalène 4RS (n 185 du Colour Index) et une partie d'acide sulfurique pour 100 parties de tissu de nylon. Le rapport liquide/ tissu est 100 :1. bain de teinture est porté à l'ébullition et maintenu à cette température pendant 10 minutes.
Le tissu possède à présent des bandes verticales glacées parfai- tement définies rouge intense se détachant sur un fond incolore et mat.
EXEMPLE 2. -
On fait passer un tissu de nylon armure toile dans une solution contenant 5 parties de chlorophénylène-2:4-di-isocyanate dans 95 parties de benzène, on sèche et on chauffe pendant 4 minutes à 140 C. On plonge ensuite le tissu dans l'eau et on le fait passer entre les cylindres d'une calandre de gaufrage comme dans l'exemple 1. Le cylindre métallique gravé portant un dessin en relief et maintenu à 150 C. Le tissu est teint à 80 C pendant 15 minutes, avec un échantillon analogue qui n'a été que calandré dans un bain
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de teinture contenant 1 partie de Bleu Brillant Duranol G (I.C.I. Ltd. ) par 100 parties de tissu de nylon.
Le rapport liquide/tissu est 20 :1. tissu de nylon traité par l'isocyanate possède un dessin net bleu glacé sur fond clair tandis que le tissu qui n'a été que calandré est entièrement teint en bleu.
EXEMPLE 3. -
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 20 minutes à 95 C dans une solution contenant 0,2 partie d'un agent de réserve décrit dans le brevet anglais n 640.421, appelé Nylotan M (Sandoz Ltd. ) et une partie de chlorure de sodium dans 98,8 parties d'eau. Après rinçage à l'eau, le tissu mouillé passe entre les cylindres d'une calandre de gaufrage comme dans l'exemple 1, le cylindre métallique gravé étant maintenu à 175 C. Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 95 C dans une solution conte- nant 1 partie d'Ecarlate Lumière Acide GL (Sandoz Ltd. ) et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu.
Le rapport liquide/tissu est 40 :1. tissu porte à présent un dessin rouge brillant sur fond blanc pur, tandis que le dessin et le fond d'un tissu qui n'a été que calandre sont approxi- mativement teints dans la même nuance.
EXEMPLE 4.-
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 95 C dans une solution contenant 0,2 partie de Nylotan M (Sandoz Ltd. ) et 1 partie de chlorure de sodium dans 98,8 parties d'eau en utilisant 40 par- ties de solution pour 1 partie de tissu. On fait passer le tissu mouillé entre un cylindre métallique maintenu à 150 C et une courroie de caoutchouc nervurée décrite dans l'exemple 4 de la demande anglaise n 15. 658/52 afin d'obtenir une pression localisée aboutissant à un effet cloqué formé par voie mécanique. Le tissu est ensuite teint dans une solution contenant 1 partie de Rubinol 20 (Sandoz Ltd. ) et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu de nylon pendant 20 minutes à 95 C.
Le rapport liquide/ tissu est 40 :1. zones du tissu qui ont été comprimées par les nervures contre le cylindre de métal chauffé ressortent en bandes plates colorées de façon intense tandis que le fond cloqué est teint dans une nuance très pâle.
EXEMPLE 5.-
On plonge dans l'eau pendant 10 minutes un tissu de nylon armure toile, puis on le fait passer entre les cylindres d'une calandre de gaufra- ge de 8 pouces chacun. Le cylindre supérieur est un cylindre de métal creusé d'un certain nombre de rainures parallèles, qui s'applique contre un cylin- dre de papier tendre. La température du cylindre de métal est 150 C et la force appliquée 2.970 livres (1345 kg).
On fait ensuite passer le tissu dans une solution contenant 0,2 partie du sel de sodium de 2:2'-dihydroxy-3:3'-5:5'4"-pentachloro-triphényl- méthane-2"-sulfonate, 0,1 partie d'acide acétique dans 99,7 parties d'eau et on sèche à 100 C pendant 5 minutes. Le tissu sec est ensuite plongé dans un bain de teinture à 60 C contenant une partie de Rubinol Azo 2G (Sandoz
Ltd.) et une partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu. Le rapport liquide/tissu est 40:1. Le bain de teinture est porté à 90 C et maintenu à cette température pendant 20 minutes.
Le tissu porte des bandes verticales très nettes teintes en écar- late foncé sur fond clair. Lorsque le traitement de réserve est supprimé dans la série des opérations, le fond ainsi que les bandes sont teintes en écar- late foncé.
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EXEMPLE 6.-
On mouille à l'eau un sergé de nylon non fixé et on le fait pas- ser entre les cylindres d'une calandre de gaufrage. Le cylindre supérieur de la calandre est un cylindre d'acier portant un dessin gravé comportant des surfaces circulaires en relief, et s'applique contre un cylindre inférieur en papier tendre. On emploie deux cylindres de 8 pouces. Le cylindre d'acier est maintenu à une température de 120 C et la force appliquée est 2. 100 li- vres (951 kg). Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution aqueuse contenant 1 partie de Violet Solway B.R. (I.C.I. Ltd.), 1,7 partie d'acide formique et 2 parties d'un agent de réserve, le Résistone KW (Glovers Chemical Co. Ltd. ) pour 100 parties de tissu de nylon. Le rap- port liquide/tissu est 40:1.
Le tissu est teint de façon intense dans les zones qui ont été soumises à la pression, tandis que le reste du tissu est relativement non teint, c'est-à-dire que le tissu porte après teinture des pois violets sur fond rose pâle.
EXEMPLE 7.-
On mouille un sergé de nylon non fixé et on le soumet au même traitement mécanique que dans l'exemple 6. Le tissu est ensuite teint pen- dant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 partie d'Ecarlate Lu- mière Acide GL (Sandoz Ltd Bâle) 2 parties d'acide acétique et 1 partie de Résistone KW (Glovers Chemical Co. Ltd. ) pour 100 parties de tissu. Le rapport liquide/tissu est 40:1.
Le tissu porte alors un dessin glacé rouge intense, correspon- dant aux parties qui ont été soumises à la pression de la calandre, sur fond rose pâle.
EXEMPLE
On fait passer un sergé de nylon non fixé dans l'eau puis entre les cylindres d'une calandre de gaufrage comme dans l'exemple 6, le cylindre métallique gravé étant maintenu à 120 C. Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 90 G dans une solution contenant 1 partie de Bleu Coumassie R1 (I.C.I. Ltd. ) 1,7 partie d'acide formique et 5 parties de Calsolène Oil HS (I.C.I. Ltd. ) comme agent de réserve pour 100 parties de tissu.
Le tissu porte un dessin glacé bleu sur fond bleu pâle.
EXEMPLE 9.-
On fait passer un tissu de nylon armure toile non fixé dans l'eau puis entre un cylindre de métal maintenu à 110 C et une courroie de caoutchouc à nervures décrite dans l'exemple 4 de la demande de brevet anglais 15.658/52 de la Demanderesse afin d'obtenir une pression et une compression localisées aboutissant à un effet de cloqué mécanique. Le tissu est teint pendant 30 mi- nutes à 90 C dans une solution contenant 0,2 partie de Rouge Solide Lissa- mine B (I.C.I. Ltd. ) 2,5 parties d'acide formique et une partie d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) comme agent de réserve. Le rapport liquide/tissu est 40:1.
Le tissu est teint en une nuance rouge foncé,dans les zones re- trécies par compression et reste non teint dans les zones cloquées ou non retrécies. C'est-à-dire qu'il présente des bandes rouges plates alternant avec des bandes blanches cloquées.
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EXEMPLE 10. -
On mouille à l'eau un sergé de nylon non fixé et on le fait pas- ser entre les cylindres de la calandre de gaufrage décrite dans l'exemple 6, mais en remplaçant le cylindre supérieur en métal par un cylindre gravé d'une série de rainures parallèles et maintenu à 150 C. Le tissu calandré est alors teint pendant 30 minutes à 95 C dans un bain aqueux contenant une partie d'Ecarlate Lumière Acide GL (Sandoz Ltd. Baie), 2 parties d'acide acétique et 2 parties de Thiotan RS (Sandoz Ltd. Bâle) comme agent de réserve pour 100 parties de tissu. Le rapport liquide/tissu est 40:1.
Après teinture, le tissu porte une série de rayures glacées sur fond rose pâle.
EXEMPLE 11.-
On mouille à l'eau un sergé de nylon non fixé et on le fait pas- ser entre les cylindres de la calandre de gaufrage décrite dans l'exemple 6 mais en remplaçant le cylindre métallique supérieur par un cylindre portant un dessin formé de petits carrés gravés en relief. La température du cylin- dre est maintenue à 150 C. Après calandrage, le tissu est teint pendant 30 minutes à 95 C dans un bain de teinture aqueux contenant 2 parties de Vert Brillant Carbolan 5GS (I.C.I.Ltd.), 3 parties d'acétate d'ammonium et 2 par- ties de Taninol WR (I.C.I.Ltd.) comme agent de réserve pour 100 parties de tissu de nylon. Le rapport liquide/tissu est 40:1.
Après teinture, le tissu porte des carreaux verts et blancs par- faitement nets. En outre, les carrés verts sont glacés et les carrés blancs sont mats.
EXEMPLE 12. -
On mouille dans l'eau un voile de nylon tissé de fils qui ont été fixés à la vapeur avant le tissage et on le fait passer entre les cylin- dres de la calandre de gaufrage décrite dans l'exemple 6. Le cylindre supé- rieur porte en gravure une série de rainures parallèles et est maintenu à une température de 120 C. La pression appliquée à la surface des cylindres est 2.100 livres (951 kg). Le tissu calandré est teint pendant 30 minutes à 90 C dans un bain aqueux contenant 1,7 partie d'acide formique, 0,2 parties d'Azur Coumassie Ultra SE (I.C.I.Ltd.) et 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd.) comme agent de réserve pour 100 parties de tissu de nylon. Le rapport li- quide/tissu est 50:1.
Après teinture, le tissu présente une série de rayures nettes de couleur bleue sur fond blanc.
EXEMPLE 13. -
On soumet le voile de nylon de l'exemple 12 à un traitement de fixage supplémentaire en l'exposant à la vapeur sous pression après tissage.
On le mouille et on le calandre ensuite comme dans l'exemple 12.
Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 90 G dans un bain aqueux contenant 1,7 partie d'acide formique, 0,2 partie de Rouge Solide Lissamine 4G et 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) pour 100 parties de tis- su de nylon. Le rapport liquide/tissu est 50 :1. teinture le tissu por- te une série de rainures nettes de couleur rouge sur fond blanc.
EXEMPLE 14. -
Un tissu de polyacrylonitrile de la marque Orlon (Du Pont de
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Nemours Inc.) est placé pendant 10 minutes dans une solution aqueuse à 50% contenant 10 parties de sulfate de cuivre et 1 partie d'acide acétique cal- culées sur le poids du tissu. Le rapport liquide/tissu est 50:1. On ajoute alors 5 parties de l'agent réducteur Rongalite (Brotherton & Co. ) et on main- tient la solution à 50 C pendant 10 minutes encore. On ajoute ensuite 2 par- ties de Résistone KW (Glovers Chemicals Ltd. ) comme agent de réserve et on porte la solution à l'ébullition. On continue l'ébullition pendant 90 minu- tes, puis on retire le tissu, on le rince et on le fait sécher. Il est en- suite humidifié par pulvérisation, passé entre les rouleaux d'une calandre dont le rouleau supérieur est un cylindre de métal gravé de motifs floraux.
Le cylindre de métal est maintenu à une température de 175 C et la pression appliquée sur 8 pouces est 1230 livres (556 kg).
Le tissu est ensuite traité dans le sulfate de cuivre et la Ron- galite exactement comme ci-dessus et on y ajoute une partie de colorant Rou- ge B sulfone Brillant (Sandoz Ltd. ) au lieu d'agent de réserve. On ajoute encore une partie d'acide acétique au bain de teinture et on effectue la teinture pendant 90 minutes à l'ébullition. Après teinture, le tissu présen- te un dessin de fleurs en rose sur fond incolore. Si l'on supprime le trai- tement dans l'agent de réserve, la différence entre le motif et le fond est mal établie.
EXEMPLE 15.-
On mouille dans l'eau un tissu armure toile formé d'une chaîne de nylon et d'une trame de coton et on le fait passer entre les cylindres d'une calandre de gaufrage. Le cylindre supérieur en acier porte un dessin gravé formé de zones circulaires en relief et s'applique sur un cylindre inférieur en papier tendre. Le cylindre d'acier est maintenu à 120 C et exer- ce une force de 2. 100 livres sur la surface du cylindre de 8 pouces.
On teint ensuite le tissu pendant 30 minutes à 95 C dans une so- lution contenant 0,5 partie de Bleu Solway BNS (I.C.I.Ltd.) 1 partie d'Al- batex WSE (Ciba Ltd.) et 3 parties d'acide formique pour 100 parties de tis- su, avec un rapport liquide/tissu de 50:1.
La chaîne de nylon est plus intensément teinte dans les zones qui ont été soumises à la pression et le tissu porte une série de pois gla- cés bleu sur fond bleu pâle.
EXEMPLE 16.-
Un tissu armure toile composé d'une chaîne de nylon et d'une tra- me de coton est traité pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu. Mouillé d'eau, le tissu passe entre les cylindres d'une calandre de gaufrage, le cylindre supérieur étant un cylindre d'acier por- tant un dessin gravé formé de zones circulaires en relief et s'appliquant sur un cylindre inférieur en papier tendre.
Le cylindre d'acier est maintenu à une température de 120 C et exerce une pression de 2. 100 livres sur la surface du cylindre de 8 pouces.
Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 95 C dans une solution contenant 0,5 partie de Bleu Solway BNS (I.C.I. Ltd. ) et 3 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu avec un rapport liquide/tissu de 50:1.
La chaîne de nylon est teinte en bleu dans les zones qui ont été soumises à la pression, tandis que le reste du tissu est relativement non teint c'est-à-dire que le tissu après teinture porte des pois glacés bleus
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sur fond bleu pâle.
EXEMPLE 17.-
On traite un tissu de nylon armure toile non fixé pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd.) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de nylon, avec un rap- port liquide/tissu de 50 :1. tissu mouillé passe entre les cylindres d'u- ne calandre de gaufrage comme décrit dans les exemples 15 et 16.
Le tissu est ensuite plongé dans un bain de teinture pendant 30 minutes à 40 C, ce bain contenant une partie de Rouge Naphtalène JS (N 176 du Colour Index) et 2 parties d'acide acétique pour 100 parties de nylon.
Le tissu est ensuite plongé dans un nouveau bain pendant 30 minutes à 95 , ce second bain contenant 2 parties d'acide acétique pour 100 parties de tis- su.
Le tissu de nylon ainsi traité porte un motif net de couleur rouge sur fond pâle, qui résiste à un traitement de 30 minutes à 60 C dans une solution aqueuse contenant 2,5 g de savon par litre.
EXEMPLE 18.- On traite un sergé de nylon pendant 30 minutes à 80 C dans une -solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'aci- de formique pour 100 parties de tissu avec un rapport liquide/tissu de 50:1.
Le tissu mouillé passe entre les cylindres d'une calandre de gaufrage comme dans les exemples 15 et 16, le cylindre métallique de cette calandre por- tant une série de pois en relief. Le tissu est ensuite teint pendant 30 mi- nutes à 90 C dans un bain contenant une partie de Rouge Solide Lissamine 4GS (I.C.I. Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu, ce qui donne un dessin de petits pois rouges sur fond blanc. Le tissu est ensuite lavé et soumis à un nouveau traitement pendant 30 minutes à 80 C dans un bain contenant 3 parties d'Albatex WSE et 2 parties d'acide formi- que pour 100 parties de tissu, avant de le faire passer entre les cylindres d'une calandre de gaufrage, comme ci-dessus, mais dont le cylindre métalli- que porte une série de grosses pastilles en relief.
Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 90 C dans un bain contenant 1 partie de Bleu Disulphine FFNS (I.C.I. Ltd. ) et deux par- ties d'acide formique, avec un rapport liquide/tissu de 50:1.
Le tissu présente alors de larges pastilles bleues portant en surimpression de petits pois rouges sur fond blanc.
EXEMPLE 19. -
On traite pendant 20 minutes à 60 C un sergé de nylon non fixé dans une solution contenant 0,3 parties de l'agent de blanchiment fluores- cent Tinopal WG (Geigy Colour Co. Ltd. ) et deux parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu. Le tissu est ensuite traité pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et deux parties d'acide formique pour 100 parties de tissu, avec un rapport liquide/tissu de 50 :1. tissu mouillé passe ensuite entre les cylindres d'une calandre de gaufrage comme dans les exemples 15 et 16.
Le tissu est ensuite plongé dans un bain de teinture pendant
30 minutes à 90 C, ce bain contenant 1 partie de Rouge Solide Lissamine
4GS et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu.
Le tissu porte alors un dessin net de couleur rouge sur fond
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blanc fluorescent.
EXEMPLE 20. -
On imprègne par foulardage un tissu de nylon armure toile d'u- ne solution contenant 3 parties de sel disodique d'acide bêta-naphtol-3:6- di-sulfonique et 3 parties d'acide formique dans 94 parties d'eau. Le tissu est séché et chauffé pendant 4 minutes à 140 C puis mouillé dans l'eau et passé entre les cylindres d'une calandre de gaufrage dont le cylindre supé- rieur en acier portant un dessin gravé et maintenu à 120 C s'applique sur un cylindre de papier tendre. Le cylindre d'acier exerce une pression de 2.100 livres (951 kg) sur la surface du cylindre de 8 pouces.
Finalement, le tissu est teint dans une solution contenant une partie d'Ecarlate Naphtalène 4S (n 185 du Colour Index) et 2 parties d'a- cide formique pour 100 parties de tissu en utilisant un rapport liquide/ tissu de 100:1.
Le tissu possède alors un dessin rouge sur fond rose.
EXEMPLE 21.-
On traite pendant 15 minutes à 60 C un tissu de nylon armure toile dans une solution contenant 3 parties d'acide 4:5-dihydroxy-2:7-naph- talène-disulfonique,5 parties de formaldéhyde et 3 parties d'acide formi- que pour 100 parties de tissu, puis on le sèche et on le chauffe pendant 4 minutes à 140 C. Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 20 et teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant une partie d'E- carlate Naphtalène 4RS (n 185 du colour Index) et 2 parties d'acide formi- que pour 100 parties de tissu.
Le tissu porte alors un dessin rouge sur fond presque blanc.
EXEMPLE 22.-
On traite pendant 30 minutes à 90 G un tissu de nylon armure toile dans une solution contenant 3 parties d'un produit de condensation à froid formé de 1 mole d'acide 4:5-dihydroxy-2:7-naphtalène-disulfonique et 2 moles de formaldéhyde, et 3 parties d'acide formique pour 100 parties de nylon. Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 20 et teint pen- dant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant une partie d'Ecarlate Naphtalène 4RS (n 185 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu.
Le tissu obtenu présente alors un dessin net de couleur rouge sur fond blanc.
EXEMPLE 23.-
On fait passer un tissu de nylon armure toile mouillé entre les cylindres d'une calandre de gaufrage, dont le cylindre supérieur en acier portant un dessin gravé forme de zones circulaires et carrées en relief s'ap- plique sur un cylindre inférieur en papier tendre. Le cylindre d'acier est maintenu à une température de 120 C et exerce une pression de 2. 100 livres sur la surface du cylindre de 8 pouces.
Le tissu est ensuite traité pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 7,5 parties d'un phénol sulfuré contenant de l'étain (pré- paré par le procédé décrit dans B.I.O.S. Final Report n 239 page 6) pour 100 parties de nylon. Après rinçage soigneux du tissu, on le teint ensuite pendant 30 minutes à 65 C dans une solution contenant une partie de Azo Ge-
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ranine 2G (n 31 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu en utilisant un rapport liquide/tissu de 100:1.
Le tissu présente des pois et carrés rouges sur fond rose pâle.
EXEMPLE 24.-
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 7,5 parties d'un phénol sulfuré contenant de l'étain (préparé par le procédé décrit dans B.I.O.S. Final Report n 239 page 6) pour 100 parties de tissu. Le tissu mouillé d'eau est calandré exac- tement comme dans l'exemple 23.
Il est finalement teint pendant 30 minutes à 60 C dans une solu- tion contenant une partie d'Ecarlate Naphtalène 4RS (n 185 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu, avec un rapport liquide/tissu 50 :1.
Le tissu obtenu porte des pois rouges glacés sur fond blanc.
EXEMPLE 25. -
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 90 C par une solution contenant 2,5 parties d'un produit de condensation chlorophénol-acide salicylique-formaldéhyde (préparé par le procédé décrit dans B.I.O.S. Final Report n 259 page 10) et 2,5 parties de carbonate de sodium pour 100 parties de nylon. On fait passer le tissu mouillé d'eau en- tre les cylindres d'une calandre de gaufrage dont le cylindre supérieur est en acier, porte un dessin gravé formé de zones circulaires en relief et s'applique sur un cylindre inférieur en papier tendre. Le cylindre d'acier est maintenu à 120 C et exerce une force de 2. 100 livres (951 kg) sur la surface du cylindre de 8 pouces.
Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 60 C dans une solution contenant 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1054 du Colour Index) 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu, avec un rapport liqui- de/tissu de 100:1.
Le tissu obtenu porte un dessin formé de pois bleu intense sur fond bleu très pâle.
EXEMPLE 26 . -
On réserve et on calandre un tissu de nylon armure toile comme dans l'exemple 25.
On teint ensuite le tissu pendant 30 minutes à 60 C dans une solution contenant 1 partie d'Ecarlate Naphtalène 4RS (n 185 du Colour In- dex) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de nylon avec un rapport liquide/tissu de 100:1.
Le tissu porte des zones circulaires nettes et glacées de cou- leur rouge sur fond blanc.
EXEMPLE 27.-
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 5 parties de Tanigan HK (préparé suivant le procédé décrit dans F. I.A.T. Final Report n 962 page 7) pour 100 parties de tissu. Mouillé d'eau, le tissu est calandré comme dans l'exemple 23 puis teint pendant 15 minutes à 60 C dans une solution contenant une partie d'O-
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range Naphtalène G (n 151 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu,
Le tissu porte un dessin orange net sur fond orange très pâle.
EXEMPLE 28.-
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 5 parties de Tanigan HK (préparé suivant le procédé décrit dans F.I.A.T. Final Report n 962 page 7) pour 100 par- ties de tissu. Mouillé d'eau, le tissu est calandré comme dans l'exemple 23, puis teint pendant 15 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 par- tie de Rouge Naphtalène EAS (n 182 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu avec un rapport liquide tissu de 100:1.
Le tissu présente un dessin rouge glace très net sur fond blanc pur non glacé.
EXEMPLE 29.-
On traite pendant 30 minutes à 90 C un tissu de nylon armure toile dans une solution contenant une partie de Tanigan HK (préparé suivant le procédé décrit dans F. I.A.T. Final Report n 962 page 7) pour 100 par- ties de tissu. Mouillé d'eau, le tissu est calandré comme dans l'exemple 23, puis teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant une partie d'Ecarlate Naphtalène 4RS (n 185 du Colour Index) et 2 parties d'a- cide formique pour 100 parties de tissu.
Le tissu porte un dessin rouge glace sur fond non coloré.
EXEMPLE 30. -
On calandre comme dans l'exemple 23 un tissu de nylon armure toile mouillé, puis on le teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 partie d'Ecarlate Naphtalène 4RS (n 185 du Colour Index) 2 par- ties d'acide formique, et 0,5 partie de Tanigan HK-préparé suivant le pro- cédé décrit dans F.I.A.T. Final Report n 962 page 7) pour 100 parties de tissu avec un rapport liquide/tissu de 100:1.
Le tissu obtenu porte un dessin rouge sur fond rose très pâle.
EXEMPLE 31.-
On imprègne, par foulardage, un tissu de nylon armure toile d'u- ne solution contenant 2 parties d'octadécyl-isocyanate dans 98 parties d'un solvant de pétrole (gamme d'ébullition 130-180 C) et on sèche. Le tissu est ensuite chauffé pendant 4 minutes à 160 C puis plongé dans l'eau avant de le calandrer comme dans l'exemple 23.
Le tissu est ensuite plongé pendant 15 minutes à 18 C dans une solution contenant 2 parties de phénol dans 98 parties d'eau. Après lavage soigneux à l'eau, le tissu est teint pendant 30 minutes à 90 C dans une so- lution contenant une partie de Bleu Solway BNS (n 1.054. du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu.
Le tissu porte un dessin bleu foncé sur fond bleu pâle.
EXEMPLE 32.-
On traite pendant 10 minutes à 50 C un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitrile dans une solution contenant 10 parties de sul-
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fate de cuivre et une partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu avec un rapport liquide/tissu de 100:1.On ajoute encore 4 parties de formaldéhy- de-sulfoxylate de sodium pour 100 parties de tissu et on continue le traite- ment pendant 10 minutes à 50 C. On ajoute à la même solution 1 partie d'Al- batex WSE (Ciba Ltd.) et on porte la solution à l'ébullition puis on ajoute 2 parties d'acide acétique, les deux additions étant exprimées en parties pour 100 parties de tissu. On fait ensuite bouillir la solution pendant 1 heure.
On fait passer le tissu mouillé entre les cylindres d'une calan- dre de gaufrage dont le cylindre supérieur en acier portant un dessin gravé formé de zones circulaires en relief s'applique sur un cylindre inférieur en papier tendre. Le cylindre d'acier est maintenu à une température de 150 C et exerce une pression de 2. 100 livres sur la surface du cylindre de 8 pou- ces.
Après calandrage, le tissu est traité pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sulfate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu avec un rapport liquide/tissu de 100 :1. On ajoute 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 parties de tissu, et on traite le tissu pendant 10 minutes à 50 C dans cette solution. On ajoute encore une partie d'Orange Naphtalène G (n 151 du Colour Index) pour 100 parties de tissu, on porte la solution à l'ébullition, on ajoute 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu et on continue l'ébullition pendant 1 heure.
Le tissu obtenu porte un dessin net formé de pois orange sur un fond non coloré.
EXEMPLE 33. -
On fait passer un sergé entièrement formé de fils de polyacry- lonitrile à 100%, mouillé d'eau, entre les cylindres d'une calandre de gau- frage, dont le cylindre supérieur en acier portant un dessin gravé formé de zones circulaires en relief s'applique sur un cylindre de papier tendre.
Le cylindre d'acier est maintenu à 150 C et exerce une pression de 2.100 livres sur la surface du cylindre de 8 pouces.
Le tissu est ensuite traité pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sulfate de cuivre et une partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu. On ajoute 4 parties de formaldéhyde-sul- foxylate de sodium pour 100 parties de tissu et on effectue le traitement pendant 10 minutes encore à 50 C. On ajoute finalement 1 partie de Rouge Naphtalène EAS (n 182 du Colour Index) et 1 partie d'Albatex WSE (Ciba Ltd.) et après avoir porté le bain à la température d'ébullition, on ajoute 5 par- ties d'acide acétique pour 100 parties de tissu et on continue le traitement pendant 1 heure à la température d'ébullition.
Le tissu porte des pois rouges sur fond rose.
EXEMPLE 34. -
On traite un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitri- le pendant 50 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sul- fate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu, on ajoute ensuite 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 par- ties de tissu et on traite encore à 50 C pendant 10 minutes. Avant d'attein- dre le point d'ébullition, on ajoute 1 partie de Résistone KW (Glovers Che- micals Ltd.) et, lorsque le bain a atteint le point d'ébullition, 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu. On continue à faire bouillir pendant 1 heure.
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Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 33 puis trai- té pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sul- fate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu, après quoi on ajoute 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 par- ties de tissu et on traite encore à 50 C pendant 10 minutes. Avant de porter à l'ébullition, on ajoute 1 partie de Rouge Naphtalène EAS (n 182 du Colour Index) et après l'ébullition 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu et on continue à faire bouillir pendant 1 heure.
Le tissu porte des pois rouges bien nets sur un fond parfaite- ment incolore.
EXEMPLE 35.-
On soumet un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitri- le au même traitement que dans l'exemple 34, mais on ajoute 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1. 054 du Colour Index) au bain de teinture final au lieu de 1 partie de Rouge Naphtalène EAS.
Le tissu obtenu porte des pois bleus nets sur un fond parfaite- ment incolore.
EXEMPLE 36.-
On traite un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitri- le pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sul- fate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu, puis on ajoute 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 parties de tissu et on poursuit le traitement pendant 10 minutes à 50 C. Le tissu est ensuite traité pendant 1 heure à l'ébullition dans une autre solution contenant 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de zinc et 2,5 parties d'un produit de condensation chlorophénol-acide salicylique-formaldéhyde (prépa- ré suivant le procédé décrit dans B.I.O.S. Final Report n 259 page 10) pour 100 parties de tissu.
Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 33 puis trai- té pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sul- fate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu; on ajoute ensuite 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 par- ties de tissu et on continue le traitement pendant 10 minutes à 50 C. On ajoute 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1. 054 du Colour Index) et après avoir porté le bain à l'ébullition, 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu. On continue à faire bouillir pendant 1 heure.
Le tissu porte des pois bleus bien nets sur fond bleu pâle.
EXEMPLE 37.-
On traite un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitri- le pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sul- fate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu, on ajoute ensuite 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 par- ties de tissu et on continue le traitement pendant 10 minutes encore à 500C.
On ajoute à la même solution 2,5 parties de Tanigan HK (préparé par le pro- cédé décrit dans F.I.A.T. Final Report n 962 page 7) et on porte la solu- tion à l'ébullition, on ajoute 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu et on continue à faire bouillir pendant 1 heure.
Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 33, puis trai- té pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sul- fate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu, on
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ajoute 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 parties de tissu et on continue le traitement pendant 10 minutes à 50 C. Avant de porter le bain à l'ébullition, on ajoute 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1,054 du Colour Index) et après ébullition on ajoute 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu et on continue à faire bouillir pendant 1 heure.
Le tissu porte un dessin net de couleur bleue sur fond non co- loré.
EXEMPLE 38.-
On traite un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitri- le comme dans l'exemple 37 mais en ajoutant 1 partie de Orange Naphtalène G (n 151 du Colour Index) au bain de teinture finale au lieu de 1 partie de Bleu Solway BNS.
Le tissu obtenu présente un dessin net de couleur orange sur fond teinté d'orange.
EXEMPLE 39.-
On traite un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitri- le pendant 1 heure à l'ébullition, par une solution contenant 1 partie de bromure de cétyl-pyridinium, 5 parties d'acide acétique et 0,3 partie d'a- cétate de sodium pour 100 parties de tissu.
Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 33 mais on utilise un dessin à rayures, et on teint pendant 1 heure à l'ébullition dans une solution contenant 1 partie de Bleu Basique OB du Pont (E. I. du Pont de Nemours & Co. Inc.) 5 parties d'acide acétique et 0,3 partie d'acétate de sodium pour 100 parties de tissu.
Le tissu porte des rayures bleu foncé sur fond très pâle tandis qu'un tissu analogue n'ayant pas subi le traitement par le bromure de cétyl- pyridinium, mais seulement calandré et teint, présente des rayures bleu pâle sur fond bleu clair.
EXEMPLE 40.-
On traite un sergé entièrement formé de fils de polyacrylonitri- le pendant 1 heure, à l'ébullition, par une solution contenant 1 partie de chlorure de stéaramido-méthyl-pyridinium, 5 parties d'acide acétique et 0,3 parties d'acétate de sodium pour 100 parties de tissu, avec un rapport liqui- de/tissu de 100:1.
Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 33 et teint pendant 1 heure à l'ébullition dans une solution contenant 1 partie de Rouge Basique du Pont 4G (E.I. du Pont de Nemours & Co. Inc.) 5 parties d'acide acétique et 0,3 partie d'acétate de sodium pour 100 parties de tissu.
Le tissu porte un dessin rouge intense sur fond rose pâle tandis qu'un tissu similaire n'ayant pas été traité par le chlorure de stéaramido- méthyl-pyridinium, mais seulement calandré et teint, présente un dessin rou- ge pâle sur fond rose intense.
EXEMPLE 41.-
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd.) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de nylon. Le nylon est ensuite
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calandré comme dans l'exemple 23 à l'aide d'un cylindre métallique gravé d'un motif à carreaux. Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 3 parties d'acétate d'ammonium et 1 partie de
Orange Solochrome GRS (n 274 du Colour Index) pour 100 parties de tissu.
Le nylon est ensuite postchromaté dans une solution contenant 0,5 partie de bichromate de sodium et 2 parties diacide chromique et on fait bouillir le bain de teinture pendant 20 minutes, puis on ajoute une partie d'hyposulfi- te de sodium pour 100 parties de tissu et on poursuit l'ébullition pendant
20 minutes de plus. Le tissu présente un dessin à carreaux orange intense sur fond orange très pâle.
EXEMPLE 42.-
On traite une mèche composée de fibres de polymère de caprolac- tame pendant 30 minutes à 80 C par 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de mèche. La mèche mouillée pas- se ensuite entre les cylindres de la calandre décrite dans l'exemple 23, le cylindre supérieur, maintenu à 130 C portant une série de rainures perpen- diculaires à laxe du cylindre.
La mèche est ensuite teinte pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 1 partie de Ecarlate Naphtalène 4RS (n 185 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de mèche.
La mèche comporte alors des zones rayées de rouge réparties sur sa longueur et donne par cardage et filature un fil chiné rouge et blanc.
EXEMPLE 43.-
On calandre à l'état humide, comme dans l'exemple 42, une mèche formée de fibres de polymère de caprolactame. On la teint ensuite pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1.054 du Colour Index) une partie d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de mèche.
La mèche obtenue comporte des zones rayées de bleu réparties sur sa longueur et donne par cardage et filature un fil chiné bleu et blanc.
On obtient un effet similaire en utilisant un fil composé de fi- bres de polymère de caprolactame.
EXEMPLE 44.-
On traite un tissu armure toile composé d'une chaîne 100% acétate et d'une trame de fils crêpe acétate-nylon pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 2 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 3 parties d'a- cide formique pour 100 parties de tissu. Le tissu mouillé d'eau passe entre les cylindres d'une calandre de gaufrage dont le cylindre supérieur en acier porte un dessin formé de rayures parallèles et est maintenu à 105 C. Ce cy- lindre exerce une pression de 2. 100 livres sur la surface de 8 pouces du cy- lindre inférieur en papier tendre.
Finalement, le tissu est teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1. 054 du Colour Index) et 3 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu. Le tissu porte de délicates rayures bleues sur fond non coloré.
EXEMPLE 45.- On traite un tissu armure toile formé d'un copolymère d'acrylo-
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nitrile et d'acétate de vinyle pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sulfate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu, puis on ajoute 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 parties de tissu et on traite encore à 50 C pendant 10 minutes. Avant de porter le bain à l'ébullition, on ajoute 2 parties de Ta- nigan HK (préparé par le procédé décrit dans F. I.A.T. Final Report n 962 page 7) et après ébullition 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu et on continue à faire bouillir pendant 1 heure.
Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 33, traité pendant 10 minutes à 50 C dans une solution contenant 10 parties de sulfate de cuivre et 1 partie d'acide acétique pour 100 parties de tissu, puis on ajoute 4 parties de formaldéhyde-sulfoxylate de sodium pour 100 parties de tissu et on traite encore à 50 C pendant 10 minutes. Avant de porter à l'é- bullition, on ajoute 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1. 054 du Colour Index) et après ébullition 5 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu et on continue à faire bouillir pendant 1 heure.
Le tissu porte des pois bleus bien nets sur fond clair.
EXEMPLE 46.-
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu. Le tissu humide est pla- cé sur une surface métallique et frappé d'un poinçon métallique par deux coups d'un maillet de 5 livres (2,26 kg). Un tissu similaire est traité de la même manière mais en chauffant le poinçon métallique à 250 F (121 C) a- vant de l'imprimer dans le tissu.
Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1. 054 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu.
Lorsque la marque a été effectuée avec un poinçon froid, un des- sin bleu pâle apparaît sur le tissu tandis que le tissu porte des zones bleu intense lorsque le poinçon appliqué a été chauffé.
EXEMPLE 47.-
On calandre comme dans l'exemple 23 un tissu de nylon armure toi- le à l'état mouillé. Le tissu est ensuite teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1.054 du Colour Index) 1 partie d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu. On ajoute à la même solution 0,3 partie de l-amino-4- hydroxy-anthraquinone pour 100 parties de tissu et on continue la teinture pendant 30 minutes à 80 C.
Le tissu porte des pois bleus sur fond rouge.
EXEMPLE 48.-
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd.) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu.
Le tissu est ensuite calandré comme dans l'exemple 23. Le tissu de nylon est teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1% d'Orange Naphtalène G (n 151 du Colour Index), 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1.054 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique.
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Le tissu obtenu présente des pois gris-olive sur fond orange.
EXEMPLE 49.-
On teint un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à
90 C dans une solution contenant 0,3 partie d'Orange Naphtalène G (n 151 du Colour Index) et 2 parties d'acide acétique pour 100 parties de tissu.
Le tissu mouillé après lavage à l'eau est calandré comme dans l'exemple 23.
Le tissu est ensuite traité pendant 30 minutes à 90 C dans une solution con- tenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu. Finalement, le tissu est teint pendant 30 minu- tes à 90 C dans une solution contenant 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1.054 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de nylon.
Le tissu porte un dessin vert-noir bien net sur fond orange.
EXEMPLE 50.-
On teint un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à
80 C dans une solution contenant 0,3 partie de l-amino-4-hydroxy-anthraqui- none pour 100 parties de tissu. Le tissu est ensuite traité pendant 30 mi- nutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd.) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu. Le tissu mouillé est ensuite calandré comme dans l'exemple 23. Après calandrage, le tissu est teint pendant 30 minutes à 90 C dans une solution contenant 1 partie de Bleu Solway BNS (n 1054 du Colour Index) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu.
Le tissu de nylon porte un dessin bleu clair sur fond rose plein.
EXEMPLE 51. -
On traite un tissu de nylon armure toile pendant 30 minutes à 80 C dans une solution contenant 3 parties d'Albatex WSE (Ciba Ltd. ) et 2 parties d'acide formique pour 100 parties de tissu. Le tissu mouillé est en- suite calandré comme dans l'exemple 23 et teint pendant 30 minutes à 70 C dans une solution contenant 1 partie d'un dérivé soluble dans l'eau de Pour- pre Brillant Caledon RR (n 1104 du Colour Index) et 2 parties d'acide for- mique pour 100 parties de tissu. Le tissu est ensuite plongé dans une solu- tion d'acide sulfurique à 2% contenant une partie de nitrite de sodium pour 100 parties de tissu. Finalement après lavage à l'eau froide le tissu est lavé dans une solution de savon à 60 C pendant 30 minutes.
Le tissu porte un dessin pourpre intense sur fond rose pâle.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé d'ornementation de matières textiles et analogues faites entièrement, ou dans une mesure appréciable, de matières synthétiques polymères formant des fibres ou des pellicules, comprenant une opération de teinture et l'emploi d'un agent de réserve capable d'empêcher ou de réduire l'acceptation de la teinture par la matière polymère, caractérisé en ce qu'a- vant l'opération de teinture la matière textile ou analogue est soumise, dans des zones choisies, à une action mécanique servant à combattre l'effet de l'agent de réserve dans ces zones pour que l'opération de teinture pro- duise une teinture différentielle de la matière textile ou analogue.