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La présente invention a pour objet de nouveaux colorants polyazoïques et un procédé de préparation de ces colorants. Les nouveaux colorants répondent à la formule générale 1 du dessin annexé, dans laquelle Z représente l'hydrogène, le groupe sulfonique ou le groupe -N=N-R R1 et R2 re- présentent des radicaux aromatiques, X représente la liaison diphénylique, - -CH=CH-, -NH-CO-NH-,- CO-, O-,-S -, -NH- ou -CONE-, Y représente l'hydrogène ou le groupe sulfoniqne et les deux radicaux phényliques arpeuvent contenir des substituants.
La demanderesse a trouvé qu'on pouvait obtenir ces nouveaux colorants poly-azoiques précieux, selon'le schéma suivant :
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en copulant une proportion moléculaire d'une diamine tétrazotée répondant à la formule 2 du dessin annexé (dans laquelle X représente la liaison diphénylique-, -CH=CH-,- NH-CO-NH, - 00-,- 0-, -S-, 'NE- ou - CONH et les deux radicaux phényliques peuvent contenir des substituants) en milieu alcalin, avec une proportion moléculaire d'un acide l-amino-8-bydroxy-naph- talène-mono- ou disulfonique ou d'un acide l-amino-8-hydroxy-naphtalènemono- ou disulfonique copulé, en milieu acide, avec un composé diazoique quelconque et en combinant le composé diazo-azoique ainsi obtenu, en milieu alcalin ou acétique,
avec une proportion moléculaire de 3.3'- dihydroxy-diphénylamine et, le cas échéant, en copulant le colorant poly-azoique ainsi formé avec un autre composé diazoïque ou diazo-azoique.
On peut aussi obtenir les colorants poly-azoiques répondant à la formule 1, de l'une des manières suivantes : a) On copule, en milieu alcalin, une molécule du composé diaminé tétrazoté avec une molécule d'un acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène-monoou disulfonique ou d'un acide l-amino-8-hydroxy-nathtalène-mono- ou disulfonique copule, en milieu acide,avec un composé diazoique quelconque et on combine le composé diazo-azoïque formé, en milieu alcalin, avec une molécule du colorant azoique obtenu à partir d'un composé diaoïque ou diazoazoique sulfoné et de 3.3'-dihydroxy-diphénylamine.
b) On copule une molécule du composé diaminé tétrazoté, en milieu alcalin, avec une molécule d'un acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalènemono- ou disulfonique ou d'un acide 1-amino-8-hydroxy-naphtàlène-mono- ou disulfonique copulé, en milieu acide, avec un composé diazoïque quelconque et on combine le composé diazo-azoïque ainsi obtenu et une molécule d'un composé diazoïque ou diazo-azoique simultanément avec une molécule de 3;3'di-hydroxy-diphényl-amine.
Les nouveaux colorants que l'on obtient suivant la présente invention sont très solubles dans l'eau et ils résistent aux acides minéraux et organiques; ils sont en outre insensibles aux alcalis et à la formaldéhy- de . Ils ont une grande affinité pour les fibres de cuir et ils teignent, les différentes espèces de cuirs tannés, au tonneau, à la brosse ou au pistolet, en des nuances pleines et foncées, qui vont du violet au noir en passant par le vert foncé et le bleu foncé et possèdent une bonne jusqu'à une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 1 :
On combine une suspension diazoique préparée de la manière usuelle à partir de 173 parties en poids d'acide de l-aminobenzène-4-sulfo-
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nique, en milieu acide, avec 341 parties en poids d'acide 1-amino-8-bydroxynaphtalène-3.6-disu1ònique (sel mono-sodiqne) et on termine la copulation par neutralisation de l'acide avec une solution binormale d'acétate de sodium. A la suspension du colorant mono-azoïque obtenue, on ajoute , à une température de 0 à 5 , une solution tétrazoique préparée à partir de 184 parties en poids de 4.4'-diamino-diphényle et on copule, en milieu faiblement alcalin,en ajoutant 2000 parties en volume de solution ,de soude caustique binormale.
Après agitation du mélange pendant 30 minutes, on y introduit en une fois une solution alcaline de 201 parties en poids de
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3.3'=dihydroy-diphénylamine et on agite le mélange réactionnel pendant une nuit à un pH de 10. Lorsque la copulation est terminée on acidifie la solution du colorant trisazoique, on chauffe le mélange à 92 , on le relargue avec une petite quantité de chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on le sèche. Le colorant obtenu sous la forme d'une poudre noir-gris est très soluble dans l'eau et il résiste aux acides minéraux et organiques
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ainsi qu'à la form-déhyde et aux alcalis. Le colorant trisazozque teint les différentes espèces de cuir en des nuances noir bleuâtre, foncées et uniformes, ayant un bon pouvoir couvrant et une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 2 :
On copule¯, en milieu acide, une suspension diazoique préparée de la manière usuelle à partir de 18,7 parties en poids d'acide l-amino-4- méthylbenzène-3-sulfonique avec 34,1 parties en poids d'acide l-amino-8-Iydicsy-
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naphtalène-3,6-d (s7. ià,-no-à;odi'que)-Dans--Ia suspension- aczde du- co-lorart mono-azoique., on introduit ensuite une solution tétrazoique clarifiée préparée à partir de 18,4 parties en poids de 4.4'-diamino-diphényle et on combine le mélange avec le composé monoazoique, en milieu faiblement alcalin, par addition de 30 parties en poids de carbonate de sodium.
Après agitation pendant 30 minutes, on combine le composé diazo-disazoique obtenu avec 20,1
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parties en poids de 3-3'-dihydroxy-diphénylamine, la réaction du milieu de copulation étant alcaline. Lorsque la copulation est terminée, on isole le colorant trisazoïque de la manière décrite dans l'exemple 1. La poudrenoir-gris ainsi obtenue teint les différentes espèces de cuir, par teinture au tonneau, à la brosse et au pistolet, en des nuances noir-bleu rougeâtres ayant une bonne solidité à la lumière et une bonne résistance aux acides minéraux et organiques ainsi qu'aux alcalis et à la formaldéhyde.
EXEMPLE 3. ;
On part du colorant trisazoique obtenu de la manière décrite dans l'exemple 1 et qui correspond à la constitution suivante : acide 1-ami-
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nobenzène-4-sulfonique ac acide 1-amino--roxy-naphtalène 3.6-disulfonique a-Lealin L.t;'-diamino-dlphényle a 3.3'-dtb,ydroxy-diphényla- mine et on transforme ce colorant trisazoiqque en colorant tétrakisazoique par copulation, en milieu alcalin (pH de 10), avec 173 parties en poids d'acide l-amino-benzène-4-sulfonique. La copulation achevée, on rend le colorant acide, on le chauffe à 92 , on le relargue avec une petite quantité de chlorure-de sodium,on l'essore à la trompe eton le sèche.
Le colorant tétrakisazoique, .obtenu sous la forme d'une poudre noir-gris, est très soluble dans l'eau et correspond, en ce qui concerne ses propriétés de solidité, au colorant décrit dans l'exemple 1. Il teint les différentes espèces de cuir,par teinture au tonneau, à la brosse et au pistolet, en des nuances noir bleuâtre uniformes ayant, cependant, un meilleur pouvoir couvrant et une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 4. :
On combine en milieu acide et de la manière usuelle une suspension diazoïque préparée à partir de 207 parties en poids d'acide 1-amino-
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4-chloro6enzène-3- sulfonique avec 34l parties en poids d'acide 1-amino- 8-bydroxynaphtalène-4.6-disulfonique (sel mono-sodique) et ensuite on copu-
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le, en milieu faiblement alcalin, le colorant mono- azoique obtenu avec une solution tétrazoique préparée à partir de 184 parties en poids de 4.4'-dia- mino-diphényle par addition de 2000 parties en volume d'une solution binormale de soude caustique.
Après 30 minutes, on combine le composé diazo-disazoique pour former le colorant trisazoïque par addition d'une solution alca-
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line préparée à partir de 201 parties en poids de 3.3'-dihydrox--diphénylami- ne. On agite la solution de copulation pendant une nuit et on obtient un colorant tétrakisazoique par addition simultanée au colorant trisazoique d'une suspension diazoïque préparée à partir de 207 parties en poids d'aci-
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de 1-amino-4-chloro-benzène-3-sulfonique et 200 parties en volume d'une so- lution 5 fois normale de soude caustique. On isole le colorant de la maniè- re décrite dans l'exemple 3.
La poudre noir-gris ainsi obtenue teint les différentes espèces de cuir, par différentes méthodes de teinture, en des nuances bleu foncé faiblement rougeâtres ayant une très bonne solidité à la lumière et un bon pouvoir couvrant. Le colorant possède les mêmes propriétés de solidité que le produit obtenu de la manière décrite dans l'exemple 1.
EXEMPLE 5.:
On copule de la manière décrite dans l'exemple 1, en milieu acide, une suspension diazoique préparée à partir de 173 parties en poids d'acide l-amino-benzène-4-sulfoniqùe avec 341 parties en poids d'acide 1-
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amino--hydroxynaphtalène-3<disulfonique (sel mono-sodique). Ensuite, on introduit la solution tétrazoique préparée à partir de 184 parties en poids de 4.4-diamino-diphényle et on copule le mélange, en milieu faible- ment alcalin, par addition de 2000 parties en volume d'une solution binormale de soude caustique en refroidissant le produit à une température de 0 à 5 avec de la glâce.
Après agitation pendant 30 minutes, on ajoute une solution alcaline préparée à partir de 100 parties en poids de 3.3'-dihy-
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droxy-diphénylamine au composé diazo-dïsazoique présent et on agite le mé- lange réactionnel alcalin pendant une nuit. La copulation achevée, on rend acide la solution de colorant, on la chauffe à 92 , on la précipite avec une petite quantité de chlorure de sodium, on l'essore à la trompe et on la sèche. On obtient le colorant hexakisazoique sous la forme d'une poudre noir-gris qui est bien soluble dans l'eau et possède de remarquablement bonnes propriétés de solidité aux acides minéraux et organiques ainsi qu'aux alcalis et à la formaldéhyde.
Elle teint les différentes espèces de cuir en des nuances noir-foncé bleuâtres offrant un bon pouvoir couvrant et une bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 6 :
On copule en milieu acide et de la manière usuelle une suspension diazoique préparée à partir de 22,3 parties en poids d'acide 1-amino-
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naphtalène-4-sulfonique avec 34,1 parties en poids d'acide 1-amino-d-hydroxy- naphtalène-4,6-disulfonique. Ensuite on combine, en milieu faiblement alcalin, le composé mono-azoique obtenu avec une solution tétrazoique préparée
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à partir de 36 parties en poids d'acide i+.4-diamino-phénoxy-benzène-2.2-'- disulfonique, par addition de 25 parties en poids de carbonate de sodium. Après avoir agité pendant 30 minutes, on ajoute une solution alcaline de
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20,1 parties de 3.3'-d3-hydroxy-d.phén;ß lam.ne de façon que la copulation s'effeatue à un pH de 10.
La copulation achevée, on combine, en milieu, le colorant trisazoique obtenu avec une suspension diazoïque préparée à
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partir de 17,3 parties en poids d'aelde l"-amino'"benzène-4-sulfonique pour former le colorant tétrakisazoique on l'isole de la manière usuelle, on l'essore à la trompe et on le sèche. Le colorant obtenu sous forme d'une
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poudre noir-gris possède les mêmes çrn=-r5,étés de solidité que le colorant décrit dans l'exemple 2 et teint le cuir en des nuances noir rougeâtre ayant une très bonne solidité à la lumière.
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EXEMPLE 7 :
On combine de la manière usuelleen milieu acide, une solution diazoïque préparée à partir de 253 parties en poids d'acide 1-aminobenzène-2. 5-disulfonique avec 341 parties en poids d'acide 1-amino-8-bydroxy- naphtalène-3.6-disulfonique. Lorsque la copulation est terminée, on ajoute 272 parties en poids d'une solution tétrazoïque préparée à partir d'acide 4.4'-diamino-diphényl-3.3'-dicarboxylique et ensuite on introduit 36 parties en poids de carbonate de sodium. On agite la solution faiblement alcaline pendant 30 minutes. Ensuite, on combine immédiatement le composé diazodisazoique, en milieu alcalin, avec 100 parties en poids de 3.3'-dihydroxy-
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diphénylamine pour former le colorant hexakisazoïque.
La copulation ache- vée, on acidifie le colorant, on le chauffe à 92 , on l'essore à la trompe et on le sèche. La poudre noir-gris ainsi obtenue teint les différentes espèces de cuir, par différentes méthodes de teinture, en des nuances violettes ayant un bon pouvoir couvrant et les propriétés de solidité décrites dans l'exemple 5.
EXEMPLE 8 :
On copule, en milieu alcalin, une molécule du composé diazodisazoique obtenu comme il est décrit dans l'exemple 1, et qui correspond
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à la constitution suivante : acide l-amino-benzène-4-sulfoniquo acide acide l-amino-8-bydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique %#± 4.4'-diam±no-diphé- nyle avec 0,95 molé'cule du colorant mono-azoique préparé par copulation, en milieu alcalin, de l'acide l-amino-benzène-4-sulfonique diazoté avec de la 3.3'-dihydroxy-diphénylamine. Apres agitation, on isole le produit de copulation de la manière usuelle. On obtient un colorant dont les propriétés de solidité et de teinture correspondent à celles du colorant décrit dans l'exemple 3.
EXEMPLE 9 :
On copule, en milieu acide, une solution diazoïque clarifiée
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préparée à partir de 17,3 parties en poids de l-amino-2-chloro-4-n[Ltrobenzène avec 34,1 parties en poids d'acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène- 3.6-disulfonique puis on combine le produit ainsi obtenu, en milieu alcalin, avec une solution tétrazoique clarifiée préparée à partir de 18,4 parties en poids de 4.4'-diamino-diphényle. Après agitation pendant 30 minutes, on copule immédiatement le composé diazo-disazoique obtenu avec un composé azoique préparé par combinaison, en milieu alcalin, de 20;1 parties en poids de 3.3'-dihydroxy-diphénylamine avec une solution diazoïque préparée
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à partir de 34,1 parties en poids d'acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3,6disulfonique.
On isole le colorant tétrakisazoique de la manière décrite dans les exemples précédents. Il teint le cuir en des nuances bleu foncé verdâtres ayant de bonnes propriétés de solidité et une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 10 :
On part du composé mono-azoïque résultant de la copulation, en milieu acide, d'une molécule d'acide l-amino-benzène-4-sulfonique diazoté
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avec une molécule d'acide 1-anino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-disulòniqne; on combine une molécule de ce composé avec une molécule de 4.4'-diamino- diphényle tétrazoté par addition d'une quantité suffisante d'une solution binormale de soude caustique pour obtenir un pH de 3. On copule., en milieu
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alcalin, le composé diazo-di-sazoïque avec le colorant trisazoique qu'on obtient par copulation du colorant mono-azoïque ayant la constitution suivante :
4*4'-diamino-diphényle acid acide 1-amino-Ô-hydroxy-naphtalène- 3.6-disulfonique avec l'acide 1-amio-ber.zêne-4-sulfon.que diazoté et on combine le produit intermédiaire ainsi formé avec une molécule de 3.3'-di- hydroxy-diphénylamine. La copulation achevés, on rend acide la solution
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alcaline du colorant ...J;raxâkisazoique, on la chauffe à 92 , on la relargue avec une petite quantité de chlorure de sodium, on l'essore à la trempe et on la sèche.
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Le colorant est obtenu sous forme d'une poudre noir-gris qui est très soluble dans l'eau et présente de bonnes propriétés de solidité aux acides minéraux et organiques, aux alcalis et à la formaldéhyde. Elle teint les différentes espèces de cuir,par différentes méthodes de teinture, en des nuances noir bleuâtre offrant une bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 11 :
On combine en milieu alcalin, de la manière décrite dans l'exemple 10,0,1 molécule du composé diazo-disazoique ayant la constitution sui-
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vante : acide 1-.amïno.-ber¯zène- -sl.i onique acide, acide 1-amino-8-hydroxynaphtaléne-3,6-disulfariqus ,n 4'4"c!iamino-diphényle avec 0,1 molécule du colorant trisazoique ayant la constitution suivante : acide 1-amino-3nitro-benzène-4-sulfonique #, . -,) acide 1--amïno--3-hydroxy-naphtalène-3.6disulfonique -#.t acide 4e.41-diamino-diphényle , alcalin 3.3'-dihydroxy-diphé- nylamine et, après achèvement de la copulation, on isole le produit réaotionnel de la manière usuelle.
Le colorant hexakisazoïque ainsi obtenu possède les mêmes bonnes propriétés de solidité que le colorant décrit dans* l'exem- ple 10; il teint le cuir en des nuances noir-bleu foncé ayant une très bonne solidité à la lumière.
EXEMPLE 12 :
On prépare un colorant, comme il est décrit dans l'exemple 10, par copulation, en milieu alcalin, du colorant trisazoïque ayant la consti-
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tution suivante : acide 1-amino-benzène-4-sulfonique aCJ.d\aGide.1-aDino-S,.:}ydrçx:ynaphtalène-3.6-disulfonique q alcalin !.I'-diamino-diphenyla--.-3.3'-dihydroxy-diphénylamine avec le composé diazo-disazotque ayant la constitution suivante : acide 1-ailtino-benzène-j-sulònique acide 1-amï.na--hydro:ynaphtalène-3.6-dâsulfonique '-ds 4"4''i"aminodiphényle. Le colorant hexakisazoique obtenu correspond, en ce qui concerne ses propriétés de solidité et de teinture, au colorant décrit dans l'exemple 10.
EXEMPLE 13 :
On combine en milieu alcalin une molécule du colorant trisazoi-
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que ayant la constitution suivante : acide l-aminO-2-chloro-benzène-i-su.+fonique acide acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique loalin 4.4'-diamino-diphényle ---i 3.3"dihydroxy-diphény lamine avec une molécule du composé diazodisazoique ayant la constitution suivante : acide 1aminobenzène-4-sulfonique alcalin acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6disulfonique 5 4.4'-diamino-diphényle et on isole de la manière usuelle le colorant obtenu. Le colorant hexakisazeique, teint les différentes espè- ces de cuir, par teinture au tonneau, à la brosse ou au pistolet, en des nuances noir-bleu foncé ayant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 14:
Par addition,en agitant bien et en milieu alcalin, d'une molé-
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cule du composé diazo-disazoïque ayant la constitution suivante : acide 1amino-benzène-4-sulfonn.que aC2 acide 1-amino-8-hydrqmr- naphtalène-3.6disulfonique alcalin 4<.'-diarno-diphénßle à une molécule du composé diazo-disazoîque d'acide 1--amîno-benzàiie-4,sulfonique alcalin acide 1-ami- no-8-bydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique acide 4.4'-diamino-diphényle et ensuite introduction, en une ..:.- fois, d'une solution alcaline d'une molé-
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cule de 3.,3'-dihydroy-d3phénylamine, on obtient un colorant hsxaki.sazaique que l'on isole de la manière usuelle.
La poudre noir-gris ainsi obtenue est bien soluble dans l'eau et possède les mêmes propriétés de solidité et de teinture que les colorants décrits dans les exemples 10 et 12.
EXEMPLE 15 :
On combine à chaque fois 0,1 molécule des composés diazo-disazoique obtenus comme il est décrit dans les exemples précédents, et qui correspondent aux constitutions suivantes:
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a) acide 1-anino-benzène-4-sulònique acide acide 1-amino-8hydroxy-naphtalène 3.ôPdisulfonique al ..4'-diai.no-diphér.yle et b) acide 1-amirio-t-chlorn--benzène 3-sulfonique acide acide l-amino-8-bydroxy-naphtalène 4.6-disulfonique alcalin 4.4'-diamino-3.3'- diméthyl-diphényle et, après avoir bien mélangé, on combine les deux composés en milieu alcalin, pour former le colorant hexakisazoïque par addition d'une solution al-
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caline de 0,1 molécule de 3.3' -dihydroxy-diphénylamine.
On isole le colo- rant de la manière usuelle. Il teint le cuir en des nuances noir-bleu foncé ayant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 16 :
On combine, en milieu acide, la suspension diazoïque préparée
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à partir de 173 parties en poids d'acide 1-amino-benzèxe- sulfonique avec 341 parties en poids d'acide 1-ami.no-8-hydraxy-naphtalène-3.6-disulfoniqus. La copulation achevée, on ajoute au composé mono-azoïque une solution tétra- zoique clarifiée préparée à partir de 184 parties en poids de 4.4'-diamondiphényle puis on introduit 300 parties en poids de carbonate de sodium.
On agite pendant 30 minutes le mélange réactionnel faiblement alcalin. En- suite, on combine immédiatement, en milieu alcalin, le composé diazo-disazoique ainsi obtenu avec le composé azoïque su'on obtient par copulation., en milieu alcalin, de 201 parties en poids de 3.3'-dibydroxy-diphénylamine avec une suspension diazoïque préparée à partir de 239 parties en poids d'-a
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cide l-amino-2Lhydroxy-naphtalène-4-sulfonique. La copulation achevée, on isole le colorant tétrakisazoïque de la manière usuelle. La poudre noir- gris teint les diverses espèces de cuir, par les différentes méthodes de teinture, en des nuances bleu foncé et pleines, ayant un bon pouvoir couvrant et une bonne solidité à la lumière.
Le colorant est résistant aux acides minéraux et organiques ainsi qu'aux alcalis et à la formaldéhyde.
EXEMPLE 17 :
On combine, en milieu alcalin, 341 parties en poids d'acide 1-
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amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-dieulfonique avec le composé tétrazoique pré- paré à partir de 199 parties en poids de 4.4'-diamino-diphénylamine. La copulation achevée, on combine le produit de copulation en milieu alcalin, pour former le colorant tétrakisazoïque, avec 100 parties en poids de 3.3'-
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dihydroxy-àiphénylauune ajouté sous forme de solution alcaline. On isole le colorant comme il est décrit dans les exemples précédents. La poudre noir-gris teint le cuir en des nuances bleu foncé ayant un bon pouvoir couvrant et de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 18 :
De la manière décrite dans l'exemple 1, on prépare une solution alcaline du composé diazo-disazoïque ayant la constitution suivante : acide
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1-anLno-benzène-4-sgònique acJ. J acide 1-amino-.-iydroxy-naphtalène 3.6disulfonique alcalin 4.4;-diamino-diphényle; on agite cette solution pendant 30 minutes puis on amène son pH à une valeur de 4 en ajoutant environ 50 parties en volume d'acide chlorhydrique 5 fois normal. Après introduction de 60 parties en poids d'acide acétique glacial, on ajoute similtanèment, goutte à goutte, en 2 heures, une solution, rendue alcaline à l'hydroxyde de sodium, de 201 parties en poids de 3.3'-dihydroxy-diphénylamine et 60 parties en poids d'acide acétique glacial.
Sous l'action de tampon de l'acétate de sodium qui se forme, la copulation donnant le colorant trisazoique se produit à un ph de 4. La copulation achevée, on combine le colorant trisazoïque, en milieu alcalin, avec une suspension diazoique préparée à partir de 173 parties en poids d'acide l-amino-benzène -4-sulfonique pour former le colorant tétrakisazoique que l'on isole de la manière usuelle en acidifiant,en chauffant à 92 , en refroidissant, en es-
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sorant à la trompe et en séchant.
La poudre noir-gris ainsi obtenue teint les diverses espèces de cuir, par des différentes méthodes de teinture, en des nuances noir foncé comme le fait le colorant décrit dans l'exemple 3; les teintures ont un bon pouvoir couvrant et une bonne solidité à la lumière.
Le colorant résiste aux acides minéraux et organiques ainsi qu'aux alcalis et à la formaldéhyde.
EXMMTLË 19 :
On mélange, en agitant soigneusement, le composé diazo-disazol- que obtenu de la manière décrite dans l'exemple 1, et qui correspond à la constitution suivante : acide l-amino-benzène-4-sulfonique acide acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique alcalin 4.4'-diamino-di- phényle avec la suspension diazoïque préparée à partir de 173 parties en poids d'acide l-amino-benzène-4-sulfonique. Dans le mélange ainsi obtenu, on introduit une solution alcaline de 201 parties en poids de 3.3'-dihy- droxy-diphénylamine et 100 parties en volume de solution 10 fois normale de soude caustique de façon que la copulation s'effectue dans un milieu fortement alcalin.
La copulation achevée, on isole le colorant tétralcisa zoique de la manière usuelle., on l'essore à la trompe et on le sèche. Le colorant ainsi obtenu possède les mêmes propriétés de solidité et de teinture que le colorant décrit dans l'exemple 3. Il teint les différentes espèces de cuir en des nuances noir bleuâtre.
Le tableau suivant indique un certain nombre d'autres colorants poly-azoiques préparables d'après la présente invention; ils teignent le cuir en des nuances similaires et possèdent les mêmes bonnes propriétés de solidité; @ Constitution @ ¯¯¯ Nuance @
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1. acide l-amino-benzène-4-sufonique acide bleu-violet acide 1.-amino--h,droxy-naphtalène-,sulfonique E--.. r..'-diamino-diphényle 33'-dihydroxy-dïphén,ylamine 2. acide 1-amino-benzène-4-sulfonique acide bleu foncé acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6disulfoniqùe < t+.4'-diamino-diphénylamine 3.3 -dihydroxy-diphény lamine 3.
acide l-amino-8-bydroxy-naphtalène-3.6- bleu foncé disulfonique can 'f' 1 4'-d" aIDJ.no- " d" phénylamine composé mono-azoïque 3.3'-dikpdro,y--diphénylami.ne Q@ acide 1-amino--oanzè,.ie-4-sulfonique acide 1-amino-benzène-4-sulfonique ## acide 1.-amino-8-h;droy-naphtalène-3 . disulfonique t---4.L,.'-diamino-diphénle bleu foncé ###.# composé mogo-azoique 3.3'-àihydroxy- rougeâtre diphénylamine cJ. acide 1-aminobenzène-4-sulfonique 5. 1-amino-benzène acide acide 1-amino-8bydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique ###.
1,...'-diamino-di p'aén,yle composé mono-- bleu foncé azoïque 33'-dïh,ydroxydiphênylamine acide verdâtre acide 1-amino-benzène-.-sulfonique 6. 1-amino-benzène acide acide 1-amino-$l-amino-benzène 3b acide -aIDJ.no-hydrozy-naphtalène-3.6-disulionique alcalin 'di" d."L-,' alcalin 404 - -amJ.no- J.pueny e bleu foncé composé mono-azoïque 3.ô'-dibydroxy- rougeâtre
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diphénylamine alcalin acide 1-am¯nobenzène-4-sulfonique
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acide l-an!ino-3-hydroxy-naphtalène-2.4" disulfonique alcalin 4..'-diaminodiphényle--13.3'-di-hydro-d.phr noir tirant amine C. 4.4'-diamino-diphényle sur le acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-2.4.- violet disulfonique acide 1-amino-3-nitro-benzène-4-sulfonique acide lim acide 1-amino-8-hydro-V-naphtalène- 3*6-disulfonique ..'-diamino-3.3'dimétb,yl-diphényle --- .î .
3' -dihydror,y- bleu foncé àiphénylaoeineQ- acide 1-amino-benzène verdâtre 2.5-disulfonique acide 1-azino-benzène-4-suUoniqne acide acide 1-amïno-$-hydroxy-naphtalène-3.6disulfonique<- 4.4'-dz.no-diphénylurée-i noir 3.3'-dihydror-diphénylamine °-- acide verdâtre 1-amino-benzène-4-sulfonique acide 1-amino-benzène-4-sulionique acide noir acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6- bleuâtre disulfonique ### 4.4-diand.no-benzophénone 3.3'-d,hydroxy-diphénylamine le acide 1-amino-benzène-4-sulfonique acide 1-amino-benzène-2.5-disulfonique acide acide i-amino-8-hydroxy-naptalène-3*6- disulfonique<#.
sulfure de 4.4'-diamino- noir diphényle --13.3'-dihydroxy-diphénßlamine verdâtre c- acide l-amino-benzène-4-sulfoniqu.e 1-amino-4-chloro-benzène acide acide 1-ami- no-8-bydro2y-naphtalène-3.6-disulfoniqo.e - 4.4'-di-amino-diphényle ## 3.3' - noir-bleu dibydroxy-diphénylaminer acide 1-amino- rougeâtre benzène-2.5-disulfonique 1-amino-4-nitro-benzène acide acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique acide 4.4'-diamino-stilbène-2.2-- noir disulfonique -- 3 .3'-dihydroxy-diphénylami- verdâtre ne acide 1-amino-benzène-4-suMonique acide 1-amino-benzène-4-sulfohique ayez acide 1-amino-$-hydro-naphtalène- sulfonique ,..,-diamino-diphén,5rle-.- 3.3'- violetdihydro,,y-diphénylamine #< acide 1-amino- bleu benzène-2.5-diqnlfoniqne 1-amino-benzène acide > acide 1-amino- 8-hydro.xy-naphtalène-3.6-disulfonique ,.
4.4'-diazino-diphényle compo- bleu foncé sé mono-azoique acide 1-amino-8-hydro3y-- rougeâtre naphtalène-3.6-dis-LOfonique alcalin 3 3'-dih,9'droxy-diphénylam.i.ne acide 1-amino-benzène-4-sulflonique acide acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6disulòhique-4.4'-diamino-diphényle bleu foncé composé mono-azoïque acide 1-amino- verdâtre
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-hydroxy--naphta..2éne-3. 6-disulionicue alcalin 3' i., i i. , -, .
- ) 3.3'-diby"droxy-diphénylamine
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acide 1-amino-benzène-4-sulfonique aciae acide 7.-amino-benaène-,sulfonique do acide 1-amino-8-bydro-naphtalène-3.6disulfonique- acide l.4'-diamino-3.3'- bleu foncé diphénoxy-acétique ----+composé mono- fortement azoïque acide l-amino-8-ttydrosy-naphtalène- verdâtre 3 .
E,.dzsuïfonique . 3'-dihydroxydiphénylamine , acide 1-amino-benzène-4-sOEònique acide acide 1-amino-g-hydroxy--naphtalène-3.bdisuïfonique-.4..'-diamina-diphênyle bleu foncé ----s composé mono-azoïque 3.3'-dibydroxy-diphénylami.ne .Ë et acide 1-amino-8hydroxy-naphtalân-3ô-disulfonique acide 1-amino-1-nztro-benzène-2-sulfoniqus acide acide 1-amino-8-hydro-xy-naphtalèneacide l-amino-8-bydroxy-naphtalene- 3 6--crisulfonique 4.4'-diamino-diphényle.---composé mono-azoïque .3.3'-dihy- bleu foncé droxy-diphénylamine acétique acide 1-amino- 8-hydroxy-naphtalène- .6-disulfonique acide 1-a,mino-2-nitro-benzèn,e-4-sulfon.q.e acide ) acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène- 3.6-disulfonique-4 4.41- diamino-diphé- bleu foncé myle ) composé mono-azolgue 3.,
3'-dzhydroxy-diphénylamine 8âc-tlque acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalene-3.6-disulfonique 1-amino-2-chloro-4-niùro-benzène acide acide 1¯aamino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique ...1'-diamino-diphênyle ##3.3'-dihydroxy-diphénylamine noir-gris <acide l-amino-benzène-2.5-disulfonique l-ami 2 hl ' t b ' acide acide 1-amino-8-hydroy-naphtalèr.e-3.6disulfonique<- 1..'-diamino-diphênyle noire -.;
. 3 .3' dihydroxy-diphénylamineE--acide 4-amino-4'-nitro-diphénylamine-2'-sulfonique acide 1-amino-benzène-2-carboJrylique acide acide 1-amino--hydroxr naphtalêne-,3.6disulfonique4.4'-diamino-diphényle bleu foncé ) composé mono-azoloue 3.3'-dïh,ydroxy-diphénylamine 1 ca acide 1-amino- 8-hydrop naphtalène-3.6.-disu3fanique acide 1-amino-benzène--carboxr.i que acide acide 1-amino-8-hydroxy-naph-talene-.J. disulfonique--,--...,.. .'-dïamino-diphényle bleu foncé -..-- composé mono-azoïque 3.3'-dil1Ydroxy- rougeâtre diphénylamine alcalin acide 1-amine-2hydroxy-naphtalène-4-sulfonique 1-amino-2-chloro-4-nitro-benzène Cid acide 1-amino-8-ldz a.y naphta.?¯êne 3 . b-
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disulònique 4.4'-àiamino-diphénylamine composé zono-azoique bleu foncé 3.3'àihydroxy-diµénylamine 1 acide 1-amino-2- droxy-naphtàlene-4sulfonique 26.
acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6disulfonique 1 a 4.4--diamino-di- bleu foncé phénylamine acetlqte 3 3 -,.; hydroxydiphénylamine 27. acide l-ajnino-4-hitro-bonzène-2-sulfonique acide acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique( acide 4.4'- bleu foncé diamino-stilbene-2.2-disulfonique ##### verdâtre 3 *3'-dibydroxy-diphénylamine acide 1amino-benzène-2.5-disulfonique 28. acide 1-amino-benzène l-sulfonique 7 acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-disul- ' tonique ( 4.4'-diamino-diphényle-+ 3']'dihydroxy-diphénylamine ###- 4.4'-diamin - noir diphényle acid acide 1-amino-8-hydroxy- verdâtre naphtalène-3. isulfonique 29. acide 1-amino-banzène-4-sulfonique acide acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6disulfonique 4..'-diamino-diphényle bleu-foncé ####3.3'-dihydroxy-diphénylamine ### verdâtre acide L amino-l.l'-azo-benzne-4'-sulfonique 30.
acide l-amino-benzène-4"'sulfonique acide acide l-amino-8-bydroxy-naphtalène-4-sulfonique 4.4'-dia.Dino-diphényle ----3 3.3'-dihydroxy.rdiphénylamine -.- 4.4'diamino-diphényld ----3 acide 1-amine-8- bleu-violet hydroxy-naphtalène-4-sulfonique acide acide l-amino-benzène-4-sulfonique 31. acide 1-ami.no benzène-2.5-disulfonique acide acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-ul. 6disulfonique 4.4--diamino-diphényle 3.3'-dihydroxy-diphénßlamine bleu-foncé 4.4'-diamino-diphényl& acide 1-amino- cde verdâtre 8-bydro:xy-naphtalène-4.6-disulfoniqueclde 1-amino-benzène-2.5-disulfonique 32. acide 1-amino-benzène-l sulfonique acide ) acide 1-ami.no-8-hydroxy-naphtalène 3.6-disulfonique 1---.
N-(para-amino-benzoyl)- noire 1.3-diamino-benzène -.- 3.3'-dihydroxydiphénylamine##-acide 1-amino-benzène- 4-sulfonique 33. acide 1-amino-benzène-4-sulfonîque acide 33. acide l-amino-benzène-4-sulfonique ### acide l-amino-8-bydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique I-(uêts.-amïno-'oenzoyl,-..3- noire diamino-benzène 3. 3' -dihydroxy-diphénylamine acide l-amino-benzène-4-sulfonique 34. acide 1-a,mi.no benzêne-4 sulfonique ac acide l-amino-8-hydroxynaphtalène-5-sulfohi- noir que - d'+ .4--diamino-diphényle ## 3 .3'-dihydro- bleu xy-diphénylamine f-- acide 1-a.mJ.no-benzène- 4-sulfonique
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35. acide 3--ami. Q-±-hd droy-napht,r.én.o-/. 6-disulfonique alcalin /.4'mliamino-diphéra.,ylaxd.ne acétique 3..'-dïhydroxy-di¯phcnylari.ne bleu foncé rougeâtre