BE531450A - - Google Patents

Description

  On sait que l'on peut utiliser un anhydride d'acide polycarboxylique pour durcir des composés polyépoxydes. On entend, par composés polyépoxydes, des produits de condensation obtenus de manière connue, par réaction entre des phénols polyvalents, en particulier polynucléaires, ou des alcools aliphatiques polyvalents, et des épihalohydrines ou des

  
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Quand dans la pratique on prépare des masses à couler, des masses de revêtements ou de trempage, des agents adhésifs ou d'imprégnation, des masses à mastiquer ou analogues., à base de composés polyépoxydes, les mélanges polyépoxyde-durcissant présentent souvent l'inconvénient d'une trop courte durée d'emploi, en particulier quand les mélanges sont appliqués à des températures élevées auxquelles, comme on le sait, le durcissement et l'élévation de la viscosité sont plus rapides qu'aux basses températures.

  
Il est en outre désirable de pouvoir travailler avec un mélange polyépoxyde-durcissant homogène. On a déjà essayé d'obtenir une réparti-^. tion homogène aux basses températures, en ajoutant à l'anhydride et au composé polyépoxyde, du toluène, du benzène ou un autre solvant. Mais cette mesure n'est pas opportune dans les cas où la présence de solvants n' est pas souhaitable. Le travail sans solvant, par exemple dans le cas de la production d'ébauches coulées, n'est pas possible à n'importe quelle température, car la température à laquelle une répartition homogène est assurée dépend principalement des propriétés de l'anhydride d'acide polycarboxylique employé. On s'est aperçu que la durée d'emploi d'un mélange de polyépoxyde et de durcissant dépend en premier lieu de la température de saturation de l'anhydride d'acide polycarboxylique utilisé.

   Par tempé-

  
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se à laquelle une quantité déterminée d'anhydride reste encore juste en solution dans une quantité déterminée de composé polyépoxyde. Si l'on descend au-dessous de cette température, une partie de l'anhydride se sépare sous une forme grossièrement dispersée. Les anhydrides d'acides polycarboxyliques fondant à température élevée ont en règle générale une température de saturation élevée, ce qui fait qu'ils ne permettent d'obtenir des mélanges n'ayant qu'une brève durée d'emploi.

  
Or on a trouvé qu'on peut prolonger la durée d'emploi de mélanges polyépoxyde-durcissant utilisant des anhydrides d'acides polycarboxyliques à point de fusion élevé, si on emploie des mélanges d'anhydrides d'acides polycarboxyliques, de préférence des mélanges d'anhydrides d'acides polycarboxylique fondant à température élevée et fondant à basse température.

  
La présente invention a notamment pour objet un procédé de durcissement de composés polyépoxydes par des anhydrides d'acides polycarboxyliques, caractérisé par le fait qu'on utilise un mélange d'anhydrides d'acides polycarboxyliques dans lequel au moins un des composants est un anhydride d'acide polycarboxylique fondant à température élevée.

  
Ce procédé présente l'avantage de pouvoir aussi être appliqué

  
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ce de solvants n'est pas souhaitée. 

  
Par anhydrides d'acides polycarboxyliques fondant à haute température, on entend, au sens du présent procédé, ceux qui fondent bien

  
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chlorophtalique, l'anhydride hexachloroendométhylène-tétrahydrophtalique, l'anhydride succinique, des anhydrides d'acides polycarboxyliques aromatiques, certains produits d'addition de l'anhydride maléique à des com-posants diéniques, et d'autres anhydrides.

  
On peut utiliser des mélanges de ces anhydrides fondant à température élevée, entre eux/ou avec des anhydrides d'acides polycarboxyliques fondant à basse température, par exemple l'anhydride maléique ou des anhydrides d'acides phtaliques hydrogénés, comme les anhydrides tétrahydro- ou hexahydrophtaliques. Ces mélanges peuvent avoir des rapports de composants quelconques. On peut par exemple utiliser des mélanges qui sont composés de telle-sorte que leur point de fusion soit, ou bien inférieur au point de fusion du deuxième composant fondant à la température la plus élevée, ou bien inférieur à celui du composant fondant à la plus basse température.

Enfin, on peut utiliser par exemple les mélanges eutectiques.

  
Il est apparu qu'on obtient de particulièrement bonnes propriétés mécaniques du produit durci, quand on utilise 0,7 - 1 équivalent-

  
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pour 1 équivalent-gramme de groupes époxydes.

  
On peut aussi ajouter au mélange de polyépoxyde et de durcissant, ou à ses constituants, des pigments, des matières colorantes, des accélérateurs et des charges.

  
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter; les pourcentages et parties s'entendent en poids.

  
Les composés polyépoxydes utilisés dans les exemples 1 à 5 sont

  
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Le composé époxyde utilisé dans l'exemple 6 est préparé de manière analogue.

Exemple 1

  
Pour la préparation du mélange prêt à l'usage, on dissout environ à leur température de fusion, 0,9 équivalent-gramme d'anhydride des mélanges suivants d'anhydrides, dans 1 équivalent-gramme d'un composé polyépoxyde qui contient 4,6 équivalents-grammes de groupes époxydes par kg, et l'on refroidit à la température de saturation.

  

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+ mélange entée tique.

  
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La durée de durcissement et/ou la température de durcissement peuvent être réduites par addition de minimes quantités d'accélérateurs, par exemple de composés basiques. Si, par exemple, on ajoute aux mélanges ci-

  
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quand on chauffe le mélange d'anhydrides d'acides carboxyliques ou une partie de ce mélange avec l'amine, avant l'addition.

  
Si dans l'essai, No 4, à la place de 0,9 équivalent-gramme (62,3g)

  
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viscosité de 1500 cp.

  
La durée d'emploi des mélanges de polyépoxyde et de durcissant peut encore être prolongée en ajoutant au mélange encore présent, après un certain temps d'emploi, une quantité quelconque d'un mélange nouvellement préparé d'anhydrides mélangées et de polyépoxydes.

  
Si, par exemple, dans l'essai No 4 indiqué plus haut, on a 'après chaque fois 24 heures, une consommation de 50%,' et que l'on remplace alors la quantité consommée par un mélange nouvellement préparé, d'anhydrides et de polyépoxyde, on obtient les résultats suivants:

  

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Exemple 2

  
Si l'on emploie, à la place du composé polyépoxyde de l'exemple

  
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Exemple 3

  
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gramme d'anhydride pour 1 équivalent-gramme de composé polyépoxyde.

  

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+ mélange eutectique.

Exemple 4

  
On dissout dans 100 parties (1 équivalent-gramme), d'un composé  <EMI ID=16.1> 

  
Le mélange d'anhydrides a un point de solidification de 120[deg.]C et le mélange de polyépoxyde et de durcissant présente à 100[deg.]C, jusqu'à ce que la viscosité atteigne 1500 centipoises, une durée d'emploi de 3 heures. L'anhydride tétrachlorophtalique utilisé seul ne convient pas. Par

  
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ture très élevée d'incorporation qui en résulte, le mélange de polyépoxyde et d'anhydride tétrachlorophtalique est durci dans une large mesure avant que l'anhydride soit dissous de manière homogène dans le composé polyépoxyde.

Exemple 5

  
On dissout 0,9 équivalent-gramme d'anhydride des mélanges d'anhydrides suivants, à peu près à leur température de fusion, dans 1 équivalent-gramme d'un composé polyépoxyde, et l'on refroidit à la température de saturation. La, teneur en groupes époxydes du composé polyépoxyde

  
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Claims (1)

1. Exemple 6 <EMI ID=20.1>

   méthyl-méthane et contenant 4,5 équivalents-grammes de groupes époxydes par Kg. On mélange 100 parties de ce composé polyépoxyde avec 69 parties d'un mélange d'anhydrides constitué par 52 parties d'anhydride cis-hexahydrophtalique, 11 parties d'anhydride cis- 44-tétrahydro-phtalique et 6 parties d'anhydride téréphtalique. On obtient aux températures respectives

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   ainsi que des durées d'emploi correspondantes.

   Revendications

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   hydrides d'acides polycarboxyliques, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'on utilise un mélange d'anhydrides d'acides polycarboxyliques dans lequel au moins un composant est un anhydride d'acide polycarboxylique fondant à température élevée.

   Le présent procédé peut également être caractérisé par les points suivants :

   a) On utilise un mélange d'anhydrides d'acides polycarboxyliques qui fond au-dessous du deuxième composant fondant à la température la plus élevée. b) On utilise un mélange d'anhydrides d'acides polycarboxyliques qui fond au-dessous du composant à point de fusion le plus bas. c) On utilise un mélange eutectique d'anhydrides d'acides polycarboxyliques. d) On utilise le mélange d'anhydrides d'acides polycarboxyliques en quantité tell" que pour 1 équivalent-gramme de groupes époxydes, on ait 0,7-1 équivalent-gramme de groupes anhydrides. e) On utilise l'anhydride phtalique comme composant fondant à température élevée. f) On utilise des anhydrides d'acides polycarboxyliques hydrogénés comme composants fondant à basse température.

   g) On utilise un anhydride tétrahydrophtalique comme composant fondant à basse température.

   h) On utilise un mélange d'un anhydride tétrahydrophtalique avec un anhydride hexahydrophtalique comme composants fondant à basse température.

   2) A titre de produits industriels nouveaux, utilisables pour la

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   poxydes avec des mélanges d'anhydrides polycarboxyliques, caractérisés par le fait que dans ces derniers l'un au moins des composants est un anhydride fondant à haute température.