BE544880A

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Publication number: BE544880A
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Description


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   Il est connu de durcir les résines éthoxylines en présence de di- vers catalyseurs pour obtenir des produits infusibles et insolubles. Comme catalyseurs de durcissement de nombreux composés ont été déjà proposés, par exemple les hydroxydes alcalins ou   alcalino-terreux,   la   diéthyle-amine,   la   pipéridine,   la   triéthanolamine,   la cyanamide ou ses produits de   polymérisa-   tion, les polyamines des natures les plus diverses, l'anhydride de l'acide phtalique,   l'anhydride de   l'acide maléique ou ses dérivés, et analogues. 



   Ces catalyseurs utilisés pour le durcissement des résines   éthoxy-   lines présentent une série d'inconvénients*   L'inconvénient   principal con- siste en ce que, une fois ajoutés à la résine   éthoxyline,   que ce soit en   so-   lution ou en l'absence de solution, ils ne garantissent plus la faculté de déposition et réagissent prématurément avec la résine, ce qui rend celle-ci difficilement soluble ou lui donne un point de fusion trop élevé. On peut également constater des colorations indésirables pour certains de ces cata- lyseurs, ce qui rend l'utilisation des résines époxylées beaucoup plus   dif-   ficile, plus particulièrement dans l'industrie des laques. 



   Il a été maintenant trouvé que   l'on   peut durcir les résines   éthoxy-   lines d'une manière particulièrement avantageuse par   l'addition   de catalyseurs de durcissement comme ceux fabriqués suivant la demande antérieure No. prov. 



    425.595   du 7.9.55 de la demanderesse. On forme ainsi des résinessynthétiques aluminiques nouvelles par la conversion d'alcoolates aluminiques stabilisés avec des glycols ou polyglycols, et on distille ensuite sous le vide les con- stituants volatils. 



   Alors que la conversion d'alcoolates aluminiques non stabilisés, ou seulement faiblement stabilisés, avec des glycols   ou.polyglycols,   donne des masses ayant la   consistance   de gels, insolubles et infusibles, la réac- tion avec les alcoolates aluminiques suffisamment stabilisés conduit à des résines solides, élastiques, dures, bien   -solubles,   et la réaction avec les alcoolates aluminiques fortement stabilisés conduit à des produits visqueux ayant de bonnes propriétés de dissolution. 



   On a ainsi largement la possibilité de déterminer d'avance la   consistance   des résines ou leur pouvoir mouillant par le choix du stabilisa-   teur .    



   Pour stabiliser les alcoolates d'aluminium on utilise avantageuse- ment des composés à réaction tautomère pouvant former les groupements   énoli-   ques hydroxyliques ou cétoniques, qui sont soumis à la cuisson avec les al- coolates aluminiques. Comme composés à réaction tautomère, on peut citer l'ester de l'acide cétécarbonique, tel que l'ester de l'acide acétique, la   (3-dicétone,   par exemple la formyl-acétone ou l'acétyl-acétone, et l'ester de l'acide malonique.

   Comme glycols et   polyglycols   on peut ajouter les al- cools bivalents ou polyvalents, tels que le glycol éthylique, le   1,3-butane-   diol, le 1,4   butanediol,   le   propanediol,     l'héxanediol,   le   butinediol,   le bu-   tènediol,   le   butanetriol,   l'héxanetriol, etc. 



   Les résines fabriquées par le procédé selon la présente invention sont solubles dans les solvants usuels des laques, par exemple dans l'huile de térébenthine, dans les hydrocarbures   benzoliques   et benzéniques, les al- cools, les cétones et les esters et se comportent, bien avec toute une série de résines de laques. 



   Les catalyseurs selon la présente invention peuvent être fondus' avec la résine   éthoxyline   sans utilisation de solvants à des températures élevées; de même, les catalyseurs susdits   peuvent^être   ajoutés également à l'état dissous dans les solvants appropriés, aux résines non-modifiées ou bien qui sont elles-mêmes dissoutes. 

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   D'après le procédé selon la présente invention on peut durcir des résines   éthoxylines   ayant les structures les plus diverses, également celles qui renferment en plus de leur groupement d'oxyde d'éthylène, d'autres grou- pements fonctionnels, comme par exemple les groupements   hydroxyle,     phênoli#   ques ou alcooliques; le procédé permet également d'effectuer la polymérisa- tion mixte de résines   polyêpoxy   avec des composés   monoêpoxy,   comme par exemple l'éther glycidephényle. 



  Exemple 1. 



   45 parties en poids d'une résine éthoxyline obtenue en partant de p.p.'-dihydroxydiphénylpropane et épichlorhydrine, sont dissoutes dans 55 parties en poids de glycol éthylique, et la solution de résine obtenue est mélangée avec 10 parties en poids d'une solution à 50 % d'une résine artificielle aluminique dans du glycol éthylique. Un film obtenu de cette solution appliqué sur de la tôle noircie donne après cuisson à 200 C pendant 60 minutes, une couche brillante ayant une forte résistance aux matières chi- miques et une forte flexibilité. 



   La résine artificielle aluminique a été obtenue par cuisson sous . reflux de 900 parties en poids d'une solution de butylate   d'aluminium     sta-     bilisé   avec 180 parties en poids de 1,3-butanediol jusqu'à obtenir une so- lution homogène claire, et distillation subséquente des constituants vola- tils à une température de bain d'huile d'environ 150 C. Le produit repré- sente une résine de coloration jaune-or, résistant à la rupture, transparen- te, ayant une teneur en aluminium d'environ 9%.

   La solution de butylate d'a- luminium qui a été employée ici a été obtenue comme suit:500 parties en poids de butylate d'Al(n) ont été soumises à la cuisson avec 400 parties en poids d'ester de l'acide acétique pendant environ 1 heure et le produit de la réaction a été ensuite dissous dans 100 parties en poids de toluolo D'une manière analogue, on peut soumettre à la cuisson 500 parties en poids de bu- tylate   d'Al(n)   avec 480 parties en poids d'ester diéthylique de l'acide ma- lonique et la solution obtenue peut être utilisée pour la fabrication de la résine Exemple 2. 



   On a fondu 100 parties en poids d'une résine éthoxyline ordinaire du   commerce   ayant une viscosité d'environ 80,0 cp dans du glycol éthylique dans le rapport 1:1 et à un indice époxyde d'environ 4,0 et on a ajouté à environ 110 C, avec agitation, 11,5 parties en poids d'une résine artificiel- le aluminique   jusqu'à   obtenir une homogénéité parfaite.

   La résine obtenue après refroidissement représente un agent de durcissement pour résines ayant un pouvoir illimité de déposition et convenant plus particulièrement comme résine de collageo 
La résine artificielle aluminique est obtenue par cuisson sous re- flux de 900 parties en poids de la solution de butylate d'Al(n) stabilisée décrite sous 1, avec 354 parties en poids de 1,5-héxane-diol, et la cuisson est continuée jusqu'à ce qu'un échantillon du produit de réaction ne présente plus de turbidité à la température normale, soit après 1 à 3 heures environ et qu'une solution claire, homogène, se soit formée.

   Après enlèvement des . constituants volatils selon l'exemple 1, on obtient une résine de coloration jaune-or, résistante à la rupture, ayant une teneur en aluminium d'environ 8,2% et un point de fusion d'environ   73 Ce     Exemple 30    
45 parties en poids d'une résine éthoxyline ordinaire du commerce ; ayant une viscosité d'environ 117,0 cp et un indice époxyde d'environ   3,8   sont dissoutes dans 55 parties en poids de glycol éthylique et   la¯solution¯¯   

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 de laque obtenue est ajoutée à 9,0 parties en poids d'une solution à 50% d'une résine synthétique aluminique dans du glycol éthylique. Des couches soumises à la cuisson pendant 1 heure à 200-220 C possèdent une résistance aux alcalis particulièrement élevée. 



   La résine synthétique aluminique a été formée comme suit: 
900 parties en poids de la solution de butylate d'Al(n) stabilisée mentionnée sous 1, sont mélangées avec 270 parties en poids de 1,4 butane- diol et le mélange est travaillé selon les exemples   1   et 2, On obtient 625 parties en poids d'une résine jaune-brun, résistante à la rupture, ayant une teneur en Al de 8,5% et un point de fusion de   64  C   pour une viscosité à 20 C 
 EMI3.1 
 de 17'S cp/toluo1 1:1. 



  Exemple 4. 



   100 parties en poids de la résine éthoxyline décrite dans l'exemple 3 sont pulvérisées dans un broyeur approprié et la poudre de résine est in- timement mélangée avec 8,5 parties en poids d'une poudre de résine synthétique aluminique. La poudre de résine aluminique ainsi obtenue est étendue sur deux surfaces métalliques qui doivent être collées l'une à l'autre et soumi- ses à la cuisson pendant 1 heure à   200 C,   durcit sans soufflures et présente une excellente résistance de collage, 
La résine synthétique aluminique est obtenue comme suit: 
450 parties en poids de la solution de butylate d'Al(n) stabilisée mentionnée dans l'exemple 1 sont mélangées avec 134 parties en poids d'héxa- netriol et sont travaillées selon les exemples 1 à 3.

   On obtient 320 parties en poids d'une résine claire, de coloration jaunâtre, résistant à la rupture, ayant une teneur en Al de   8,6%   qui fond à   65  C   et possède une viscosité à 20 C de 8   cp/Tol.   1:1.

Claims

REVENDICATION ET RESUME.

Procédé pour le durcissement de résines éthoxylines au moyen de catalyseurs de durcissement, caractérisé en ce qu'on emploie comme cataly- seur de durcissement des résines synthétiques aluminiques comme celles obte- nues par la conversion de solutions d'alcoolates aluminiques stabilisées sous reflux avec des alcools bivalents et polyvalents et par distillation des constituants volatils,avantageusement sous vide, les agents de stabilisation des alcoolates aluminiques ajoutés étant des composés à réaction tautomère pouvant former des groupements énoliques, hydroxyliqques ou cétoniques.