BE532253A

BE532253A -

Info

Publication number: BE532253A
Authority: BE
Priority date: 1953-10-17
Publication date: 1900-01-01
Also published as: FR1110108A

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
sait se caractérisent en ce que, à l'opposé du caoutchouc naturel, ils sont extraordinairement stables à la lumière et aux intempéries, résistants à l'huile et difficilement combustibles. C'est pourquoi on fait surtout appel à eux, là où il faut satisfaire à des exigences particulières quant

  
à l'une ou plusieurs des propriétés signalées plus haut. C'est ainsi que par exemple les vulcanisats de poly-chloro-2-butadiène sont mis à profit pour l'enveloppement de câbles de fond difficilement combustibles, pour des tubes flexibles particulièrement stables à la lumière et aux intempéries, ou pour l'enveloppement des canalisations d'excavateurs d'exploitations à ciel ouvert ou de câbles aériens, lesquels doivent de même présenter une stabilité exceptionnelle à l'action de la lumière et des intempéries.

  
pour tous ces produits manufacturés, dont quelques-uns cités plus haut ne sont que des exemples, on formule en outre des exigences particulières en ce qui concerne les propriétés mécaniques, en particulier relativement à leur résistance au déchirement, résistance à l'entaillage

  
et à leur usure par frottement. Or, il est d'usage général dans la technologie du caoutchouc, surtout dans les -cas où on formule des exigence$ particulières concernant les propriétés mécaniques, d'employer comme matières de charge des noirs de gaz, en entendant par noirs de gaz les produits américains dits " channel blacks" et "fumace blacks", mais aussi

  
les noirs spéciaux obtenus en Allemagne par combustion des vapeurs de naphtalène. Ces noirs se caractérisent par une dimension de particule re-  marquablement petite, qui est manifestement la condition préalable de l'amélioration des propriétés mécaniques des mélanges de caoutchouc . La dimension de particule pour ces qualités de noir se situe en-dessous de 500 Angstroms. 

  
On a fait maintenant la constatation qu'avec les vulcanisats

  
à base de poly-chloro-2-butadiène, on peut améliorer de façon inattendue et

  
 <EMI ID=2.1> 

  
landrage lorsqu'on utilise comme matières de charge non pas les noirs américains ou allemands cités plus haut, mais ce qu'on appelle les "noirs d'arc électrique", ou encore certaines matières de charge minérales.

  
Par noirs d'arc électrique on entend ceux qui se forment au cours de la conversion du gaz naturel ou des gaz de cracking, particulièrement le méthane, en acétylène., par passage rapide à travers un arc électrique, tandis que comme matières de charge minérales actives, que l'on désignera en

  
abrégé par "suies blanches" dans ce qui suit, on considère les acides siliciques finement divisés, obtenus à l'époque actuelle par dès réactions chimiques, ou leurs sels, par exemple leurs sels de calcium et d'aluminium, ou encore de l'oxyde d'aluminium actif finement divisé.

  
Jusqu'à présent on faisait intervenir les "suies blanches" surtout lorsqu'il s'agissait de préparer des mélanges de caoutchouc devant satisfaire aux exigences mécaniques les plus élevées et en plus devant pré- . senter une couleur claire, ou bien encore devant en plus ne pas causer l'abaissement des propriétés électriques causé par les noirs actif s. Par l'emploi de ces "suies blanches", on obtient en général les mêmes propriétés mécaniques exceptionnelles qu'avec les noirs de gaz, dans les mélanges de caoutchouc naturel et dans les mélanges de caoutchouc artificiels. En particulier, la résistance à l'entaillage pour les deux types de matière de charge est du même ordre de grandeur.

   On a fait présentement la constatation inattendue, suivant laquelle contrairement à ce qui vient d'être dit, on obtient avec les méalanges à base de poly-chloro-2-butadiène par l'emploi

  
de "suies blanches" une augmentation remarquable et surprenante de la résistance à l'entaillage, par rapport à l'emploi des noirs de gaz.

  
On obtient des résultats particulièrement favorables dans le traitement de ces mélanges dans les machines d'extrusion donnant des pro-filés ou des tubes flexibles, par exemple des enveloppes protectrices pour canalisations électriques.Ainsi, avec un mélange de poly-chloro-2-butadiène avec de la "suie blanche" comme matière de charge, dans le traitement dans les machines d'extrusion, on peut obtenir un accroissement de la valeur de la résistance à l'entaillage mesurée dans le sens d'injection d'environ

  
 <EMI ID=3.1> 

  
d'autant plus surprenant que, comme déjà.. signalé, on ne peut obtenir, dans le cas de mélanges de caoutchouc naturel ou de GR-S, qu'une augmentation insignifiante de la résistance à l'entaillage dans le sens de l'injection lorsqu'on emploie des "suies blanches" au lieu de noir de gaz.

  
De même, l'action des noirs d'arc électrique dans les mélanges de poly-chloro-2-butadiène, concernant l'accroissement de la résistance

  
 <EMI ID=4.1> 

  
inattendue étant donné que les noirs d'arc électrique, d'après leur comportement technologique connu jusqu'ici dans les mélanges de caoutchouc naturel ou de GR-S ne peuvent nullement être qualifiés de noirs à haute activité et qu'avec ces derniers caoutchoucs on n'observe pas une amélioration de la résistance au déchirement par pénétration, dans le sens d'injections par rapport à des mélanges analogues comprenant les noirs de gaz mentionnés antérieurement. Alors par exemple qu'un mélange donné de caoutchouc naturel, avec une teneur de 40 parties de "channel black" américain par 100 parties de caoutchouc naturel, possède une résistance au développement du déchirement dans le sens d'injection d'environ 14 kg/cm., et qu'un mélange composé de façon analogue avec du noir d'arc électrique possède une

  
 <EMI ID=5.1> 

  
avec un mélange de caoutchouc à base de poly-chloro-2-butadiène, on porte,

  
par l'emploi d'un noir d'arc électrique comme matière de charge, la résistance au développement du déchirement jusqu'à environ 70 kg/cm., pour

  
une résistance au développement du déchirement d'environ 14 kg/cm avec

  
emploi d'un "channel black" américain.

  
Les expériences ultérieures qui ont été exécutées sur la base de

  
ces constatations ont montré que cette action surprenante des noirs d'arc électrique; et des "suies blanches" est manifestement à rattacher à leur structure superficielle qui s'écarte fortement de celle d'une sphère, structure qui présente une surface spécifique notablement plus grande et un

  
nombre natablement plus grand de points de perturbation que dans le cas des noirs de canal ou de four. Suivant l'invention, on utilise donc pour

  
des mélanges de caoutchouc améliorés dans leur résistance à l'entaillage

  
et au développement du déchirement un poly-chloro-2-butadiène avec une

  
matière de charge finement divisée ayant une dimension de particule

  
inférieure à 500 Angstroms, dont les particules possèdent une surface agrandie s'écartant fortement de la forme sphérique, avec de nombreux points

  
de perturbation, en particulier les noirs d'arc électrique ou les "suies blanches". Par points de perturbation, on entend les lacunes dans l'édification du réseau cristallin des atomes.

  
La teneur d'un mélange de poly-chloro-2-butadiène suivant l'invention en "suie blanche" ou en noir d'arc électrique peut être comprise

  
entre environ 15 et 100 parties, par rapport à la teneur en caoutchouc,

  
suivant le degré d'activité de la matière de charge utilisée. On peut 

  
en outre ajouter des matières de charge inactives comme composants supplémentaires du mélange.

  
Les mélanges selon l'invention présentent une importance particulière pour tous les buts d'application qui réclament une haute résistance à l'entaillage à côté des avantages connus des mélanges de poly-chloro2-butadiène, donc à côté de la faible combustibilité, de la résistance

  
aux intempéries ou de la résistance à l'huiler Ils conviennent donc particulièrement bien pour les enveloppes de canalisations électriques mobiles, devant par exemple s'employer en mine souterraine ou à ciel ouvert

  
dans les exploitations de lignite, dans les transporteurs à courroie opérant dans de telles exploitations, et pour d'autres applications analogues.

  
Ci-après on donne deux exemples de mélange selon l'invention:

  
 <EMI ID=6.1> 

  
2 parties de phényl-bêta-naphtylamine

  
4 parties d'oxyde de magnésium

  
50 parties d'acide silicique actif

  
1 partie d'acide stéarique

  
5 parties de blanc de zinc

  
3 parties de soufre

  
2 parties de diphénylguanidine

  
A ceci on peut ajouter au besoin des agents facilitant le glissement, comme par exemple des huiles minérales appropriées, à raison de 2 à 10 parties. On peut aussi modifier autrement la structure du mélange en restant dans le cadre de l'invention.

  
 <EMI ID=7.1> 

  
2,8 % de blanc de zinc

  
0,6 % d'accélérateur organique

  
Si à partir de ce mélange on fabrique une tubulure flexible

  
à la boudineuse et on vulcanise dans les conditions usuelles, on observe une résistance au développement du déchirement, dans le sens d'injection  d'environ 60 kg/cm., tandis qu'un mélange qui contient, à la place de

  
noir d'arc électrique un noir très actif, d'origine allemande, obtenu

  
par combustion de vapeurs de naphtalène, présente dans les mêmes conditions une résistance au développement du déchirement qui est seulement

  
de 12 kg/cm.

REVENDICATIONS.

  
1/ Mélange de caoutchouc artificiel amélioré dans sa résistance à l'entaillage et au développement du déchirement, caractérisé en ce

  
qu'il se compose d'un poly-chloro-2-butadiène avec une matière de charge de

  
 <EMI ID=8.1> 

  
particules possèdent une surface accrue qui s'écarte fortement de la forme sphérique, avec de nombreux points de perturbation.

Claims

2/ Mélange de caoutchouc suivant la revendication 1, caractérisé par l'emploi d'un noir d'arc électrique qui se forme au cours de la conversion du gaz naturel ou des gaz de cracking, en particulier du méthane, en acétylène, par passage rapide à travers un arc électrique.

3/ Mélange de caoutchouc suivant la revendication 1, caractérisé par l'emploi de "suie blanche", c'est-à-dire d'une matière de charge minérale active obtenue par réaction chimique, en particulier de l'acide silicique actif finement divisé ou ses sels ou de l'oxyde d'aluminium actif

4/ Mélange de coutchouc suivant les revendications 2 et 3, caractérisé par une teneur de 15 à 100 parties, de préférence environ 25

à 50 parties de noir d'arc électrique ou de suie blanche par 100 parties

de poly-chloro-2-butadiène.

5/ Utilisation d'un mélange suivant la revendication 1 pour articles fabriqués dans des boudineuses, comme par exemple des boudins de moulage, des tubes, des tubulures flexibles et autres articles similaires.

6/ Utilisation d'un mélange suivant la revendication 1 pour les enveloppes de protection des canalisations ou câbles électriques devant s'employer particulièrement en exploitation minière, souterraine et à ciel ouvert, comme canalisations ou câbles aériens résistants aux intempéries.