BE538027A - - Google Patents

Description

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   La présente invention se rapporte d'une manière générale au retan- nage du cuir. Elle concerne plus particulièrement le retannage de cuirs qui ont été soumis à un tannage minéral, appelé dans la suite de la descrip- tion pré-tannage, avec des métaux.comme le chrome, l'aluminium, le zirco- nium, le titane, le fer, le cuivre, le zinc etc. L'invention s'applique plus particulièrement au retannage de cuirs épais dans le but d'obtenir des cuirs plus pleins, plus souples, dont les dimensions sont plus stables et qui possèdent dans bien des cas la propriété de sécher de manière satisfai- sante sous tension sans qu'il soit nécessaire de les vaporiser et de les palissonner pour leur donner de la souplesse. En outre l'invention procu- re un moyen d'augmenter la température de retrait de cuirs ayant des tempé- ratures de retrait inférieures à 100 C.

   On notera en outre que le poil des peaux traitées par le procédé de l'invention a un aspect plus soyeux et a tendance à mieux adhérer. 



   L'invention concerne plus spécialement le retannage de cuirs ayant subi un pré-tannage minéral en utilisant comme agents de retannage du résor-   cinol   et de la formaldéhyde à un pH d'environ   6,0   à 7,5.' Une particularité importante de l'invention est qu'elle permet le tannage par le résorcinol et la formaldéhyde "à sec", c'est-à-dire que, suivant la présente invention, il n'est pas nécessaire d'utiliser des solutions relativement diluées comme on le faisait jusqu'à présent pour le tannage des cuirs au résorcinol et à la formaldéhyde. Au contraire, il est à présent possible de tanner du cuir avec du résorcinol et de la formaldéhyde suivant la présente invention en n'utilisant qu'une petite quantité d'eau en plus de celle que les peaux ab- sorbent normalement.

   Alors qu'il était connu d'utiliser environ 90 à 125 parties de liquide pour 100 parties de cuir humide pour le tannage au résor- cinol et à la formaldéhyde, on peut utiliser à présent de 0 à 10 parties de liquide pour 100 parties de cuir humide. 



   Dans le procédé de l'invention pour le retannage de cuirs ayant subi un pré-tannage minéral, on mouille le cuir d'eau en quantité supérieu- re à la quantité qu'il est susceptible d'absorber, on le fait égoutter, on mélange intimement le cuir à du résorcinol à raison d'environ 2 à   5%   sur la base du poids essoré après dérayage du cuir pré-tanné, puis on met en contact le mélange de cuir humide et de résorcinol avec de la formaldéhyde en quantité représentant approximativement   1,5   à 3,0 moles par mole de ré-   soroinol,   et on établit et on maintient le pH du système dans la gamme de 6,0 à 7,5 jusqu'à ce que la quantité de résorcinol et de formaldéhyde soit épuisée dans le liquide présent dans le système. 



   Dans la présente description, le terme "épuisé" correspond à l'é- tat obtenu lorsque l'addition d'acide sulfurique concentré à un échantillon filtré du liquide provenant du tonneau de tannage ne produit pas un préci- pité rouge foncé. Dans la suite de la description et les revendications, les parties et les proportions sont en poids, sauf indication contraire. 



   Suivant le procédé de l'invention, on place un cuir ayant subi un prétannage minéral dans un tonneau de tannage et on le rince à l'eau chaude puis on vide le tonneau. On ajoute ensuite 2 à 5% environ de résor- cinol sur la base du cuir sec et on traite le cuir et le résorcinol par ro- tation du tonneau pour les mélanger intimement, par exemple pendant 3/4 heure. On ajoute ensuite un mélange d'un agent libérant de la formaldéhy- de à raison de 1,5 à 3,0 moles de formaldéhyde environ par mole de résorcinol et d'un alcali en quantité suffisante pour amener le pH du système entre 6,0 et 7,5 et de préférence entre 6,5 et 7,5. On a trouvé utile d'ajouter la formaldéhyde et l'alcali à raison d'environ   1,5   à 7,5% en poids d'un mé- lange de 2 parties en poids de paraformaldéhyde et de 1 partie en poids de carbonate de sodium.

   On traite ensuite le mélange dans le tonneau pendant 

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 2 1/2 heures environ puis on arrête le tonneau et on vérifie le pH du li- quide contenu dans le tonneau et le degré d'épuisement du résorcinol et de la formaldéhyde dans ce liquide. Si le pH du liquide est inférieur à 6,0 et si le résorcinol et la formaldéhyde ne sont pas épuisés, on ajoute de 1 à 1,5% de carbonate de sodium et on traite encore les peaux pendant une heure environ. Lorsque la polymérisation est achevée on vide le tonneau et on le rince soigneusement à 55 - 60 C puis on émulsionne les peaux avec environ 5% d'une huile appropriée, suivant les procédés habituels. 



   L'invention est illustrée par les formes d'exécution préférées décrites ci-dessous à titre d'exemples non limitatifs. 



    EXEMPLE   1.- 
On introduit 360 livres (163 kg), poids essoré après   dérayage,   de flancs refendus avec poils, tannés au chrome, pesant 5 onces (140 g), dans un tonneau de tannage, on les rince et on les chauffe à 55 C puis on vide le tonneau. On ajoute 9 livres (4 kg) de résorcinol et on traite les flancs dans le tonneau pendant 45 minutes, On ajoute ensuite 13,5 libres (6 kg) d'un mélange de 2 parties de paraformaldéhyde et de 1 partie de carbonate de sodium puis on traite encore les flancs dans le tonneau pendant encore 2 1/2 heures. On vérifie le pH et on constate qu'il est compris dans la gamme de 6,5 à 7,0. On filtre une partie du liquide compris dans le ton- neau et on ajoute de l'acide sulfurique concentré.

   Comme il ne se forme pas de précipité rouge foncé, la quantité de résorcinol et de formaldéhyde est épuisée et on vide le tonneau. On le rince ensuite soigneusement à 50- 55 C et on y ajoute 5% d'une huile, puis on applique le procédé habituel   d'émulsionnage.   



   Le cuir tanné au chrome a une température de retrait de 87 C. Le cuir retanné peut résister à une ébullition de 5 minutes dans l'eau et est plus plein et plus souple. 



  EXEMPLE 2.- 
On reprend l'exemple 1 en utilisant des flancs épilés au lieu des flancs avec poils. On obtient des résultats semblables particulièrement en ce qui concerne l'élévation de la température de retrait. 



  EXEMPLE   3.-   
On introduit dans un tonneau de tannage 300 livres   (126kg),   poids essoré après dérayage, de croupons refendus avec poils de 10 onces (280 g), tannés au chrome, on rince et on chauffe à 40 C puis on vide le tonneau. 



  On ajoute 9 livres (4 kg) de résorcinol et on traite les croupons dans le tonneau pendant une heure et demie puis on ajoute 8 livres (3,6 kg) d'un mélange de 2 parties de paraformaldéhyde et de 1 partie de carbonate de so- dium. On traite ensuite les croupons dans le tonneau pendant 4 heures et on soumet à l'essai d'épuisement de la quantité de résorcinol et de formal- déhyde un échantillon filtré du liquide par addition d'acide sulfurique concentré. Comme il se forme un léger précipité, on ajoute 1,5 livre (680 g) de carbonate de sodium, le pH étant 6,7. On traite les croupons dans le tonneau pendant 1 heure puis on soumet à l'essai décrit plus haut un échan- tillon du liquide du tonneau afin de déterminer l'épuisement du résorcinol et de la formaldéhyde.

   Comme on n'observe aucune précipitation par   addi-   tion d'acide sulfurique concentré, la quantité de résorcinol et de formal- déhyde peut être considérée comme épuisée. On vide le tonneau, on rince les peaux à 48 C puis on les émulsionne avec 4% d'une huile suivant le pro- cédé habituel. 

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   Alors que le cuir prétanné à l'alun présente une température de retrait d'environ 73   à   76 C, le cuir retanné a une température de retrait de 93 à 98 C. 



   Les exemples qui précèdent illustrent le procédé de l'invention appliqué à différents poids de flancs de vaches et de croupons mais on com- prendra que ce procédé peut être utilisé avec des cuirs très divers prove- nant de différents animaux, par exemple le veau et les peaux de cheval, chè- vre, mouton, alligator, zèbre, kangourou, daim, porc, lapin, etc. En outre des cuirs de poids très différents peuvent être utilisés en apportant cer- taines modifications au procédé décrit. 



   D'autre part, bien que les exemples cités illustrent l'emploi de la   paraformaldéhyde   comme source de formaldéhyde, d'autres agents libérant de la formaldéhyde peuvent être en quantités suffisantes pour fournir la quantité désirée de formaldéhyde. On peut citer parmi ces agents   l'hexamé-   thylènetétramine, 1'éthylène-diamine-formaldéhyde, l'hydantoïne-formaldéhy- de etc. Des mélanges de deux ou plusieurs de ces agents peuvent être uti- lisés pour apporter de la formaldéhyde à raison de   1,5   à 3,0 moles environ par mole de résorcinol.

   De plus, si le carbonate de sodium a été choisi dans les procédés décrits, et est utilisé de préférence, on peut le rempla- cer par des quantités équivalentes d'autres alcalis susceptibles de mainte- nir le système dans la gamme de pH de 6,0 à 7,5, par exemple l'oxyde de magnésium, le bicarbonate de sodium, le carbonate de potassium, le carbona- te de magnésium, le carbonate de calcium, l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium etc. Des mélanges de deux ou plusieurs de ces alcalis peuvent être utilisés. 



   En général, lorsqu'on applique le procédé de l'invention, les du- rées de traitement au tonneau indiquées dans l'exemple 1 peuvent être uti- lisées pour des cuirs de 3 à 5 onces (85-140 g) à condition que la tempéra- ture soit maintenue dans la gamme de 54 à 60 C. Pour des températures plus basses, par exemple 37 à 43 C, il est préférable d'augmenter de 50 à 100% environ les durées de traitement au tonneau. Pour des cuirs épais, de 8 à 12 onces (226-340 C) par exemple, il est préférable que les durées de traitement à 54 à 60 C soient plus longues de 50% environ que celles conve- nant pour le cuir de 3 à 5 onces. De plus, lorsqu'on retanne des cuirs épais, il est préférable que la quantité du mélange de paraformaldéhyde et d'alcali représente environ 2   à     2,5 %   du poids des peaux pré-tannées. 



   On obtient de bons résultats en utilisant de 2 à 5% en poids de résorcinol et de 3 à 7% pour des cuirs légers, et de 1 3/4 à 4,5% pour des cuirs épais du mélange d'aldéhyde et d'alcali. Bien que de bons résultats soient obtenus dans la gamme de pH d'environ 6,0 à 7,5, il est préférable que le retannage soit exécuté dans une gamme de 6,5 à 7,5. 



   On notera que, lorsqu'on utilise le procédé de tannage à sec de l'invention avec du résorcinol et de la formaldéhyde au pH indiqué, il est possible d'achever ce retannage en un temps beaucoup plus court que le temps considéré jusqu'à présent nécessaire pour les tannages au résorcinol et à la formaldéhyde. Cette rapidité présente un avantage économique évident. 



   Bien que l'invention ait été décrite avec référence à des formes d'exécution particulières, il est clair que diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS.

   ------------- l.- Procédé de retannage d'un cuir ayant subi un prétannage miné- ral caractérisé en ce qu'on mouille le cuir d'une quantité d'eau supérieu- re à la quantité qu'il est capable d'absorber, on l'égoutte, on mélange in- timement le cuir à du résorcinol en quantité correspondant approximative- ment à 2 à 5% sur la base du poids essoré et après dérayage du cuir pré- tanné, puis on met en contact le mélange du cuir humide et du résorcinol avec de la formaldéhyde en quantité correspondant approximativement à 1,5 à 3,0 moles par mole de résorcinol, et on amène et on maintient le pH du système entre 6,0 et 7,5 environ jusqu'à ce que soit épuisée la quantité de résorcinol et de formaldéhyde dans le liquide présent dans le système.

   2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la gamme du pH est établie et maintenue par addition d'un alcali, par exemple d'oxyde de magnésium, de bicarbonate de sodium, de carbonate de potassium, de carbonate de magnésium, de carbonate de calcium, d'oxyde de calcium ou d'hy- droxyde de calcium, ou d'un mélange de deux ou plusieurs de ces alcalis.

   3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute la formaldéhyde avec un alcali, par exemple l'oxyde de magnésium, le bicarbonate de sodium,le carbonate de potassium, le carbonate de magné- sium, le carbonate de calcium, l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium ou un mélange de deux ou plusieurs de ces alcalis, à raison d'environ 1,5 à 7,5%, sur la base du poids sec du cuir pré-tanné, d'un mélange de 2 parties de paraformaldéhyde et de 1 partie de l'alcali.

   4.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précéden- tes, caractérisé en ce que le pH du système est compris entre 6,5 et 7,5.