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Publication number: BE539409A
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Description


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  "Perfectionnements aux résiner de mélamine-aryl   guanamine."   
La   présente   invention est relative à des résines se laminant. Elle se 'rapporte plus particulièrement à des résines se laminant, qui ont une coulée améliorée à une teneur plus basse   en.matières volatiles.   



   Dans la préparation'de pièces laminées, et spécialement de pièces laminées en papier, réalisées en partant d'une sorie   de feuilles,'La   teneur en matières volatiles ou en hunidité ces feuilles avant la compression est un problème importat. 



  Les matières volatiles, habituellement de   l'eau   mais parfois des solvants   organiques,   doivent être enlevées de la pièce 

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 laminée finale   et!   si elles constituât un trop grand   pourcen-   tage du poids du papier imprégné, elles sont la cause d'une 
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 mauvaise adhérencw, de soufflures, d'un brillant médiocre, d'une absorption élevée dthumidïté, et d'autres défauts sérieux, 0;" Cependant, si les atl&re7ç,volatilès sont. réduites avnt lami-   nage,jusqutà   un degré auquel ces propriétés sont à leur ni- veau   maximum, les   résines ne s'écoulent pas de façon uniforme dans le procédé de laminage. 



  Un des principaux progrès dans ce domaine a été l'in- 
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 traduction de résinés de laminant.,, préparées en partant de mêla... mine, d'aryl.et aralk guanamines, telles que benzoguanamine et phényl acépoguanamines, et de formaldéhyde. Ces résines ont une coulée suffisante au voisinage de la teneur optimum en ma- tières volatiles, pour donner très souvent de bonnes pièces laminées. Cependant, fréquemment on ne produit pas de bonnes pièces laminées avec ces résines, même sous les conditions soi- 
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 gneusement cohtr8lées. 



   Un but de la présente invention est de procurer de nou- velles résines se laminant. 



   Un   atre   but est de procurer des résines se laminant, 
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 qui ont une coulée âméTzorée â la teneur optimum en matières volatiles. an ,autre bnc-est de procurer des pièces laminées dont au moins les couches supérieures sont imprégnées et liées au restant de   le/pièce .-laminée   avec une résine de mélanine aryl 
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 ou aralkyle guanamine-fortnaldéhyde modifiée. 



  Ces buts et d'autres encore sont atteints en modifiant des rdesines .de mélamine-aryl ou aralkyl guanamine-formaldéhyde aVeCÎ ,   6 à 0,006 mole d'ammeline, d'ammelide, d'a.c3.d. éyanu- tique ou de mélanges de ceux-ci, par mole do mélarnàne. 



   Les exemples suivants sont donnés à titre   d'il.lustra-   tion et ne constituant pas uns limitation   de l'esprit   de la pré- 

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 sente invention. Lorsqu'on mentionne des parties, il s'agit de parties en poids. 



   EXEMPLE 1 
On disperse   126   parties (une mole) de mélamine, 202 parties (environ 2,5   moles)'\de   formaline (37% de formaldéhyde) et 0,5 partie (environ   0,004   mole) d'ammeline dans 60 parties d'eau et on règle le pH de la dispersion à environ 8,5 avec de la soude caustique. On chauffe la dispersion avec agitation . 
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 oanatan%e à la température de reflux et à la pression ,.tmosphé-. rique pendant environ 30 minutes. On ajoute au milieu de   réac..   tion, 25 parties   il/9   mole) de phényl acétoguanamine et on poursuit le chauffage du mélange de réaction à la tempérautre de reflux et à la pression atmosphérique   jusqutà   ce qu'on ait atteint un point de capacité de dilution dans l'eau de 25% On refroidit et on filtre. 



   Le.. produit est une solution aqueuse d'un produit de co-condensation de   mélamine,   d'ammeline, de phényl acétoguanami- ne et de formaldéhyde. Le produit de condensation peut être ré- cupéré de la solution par des procédés de séchage courants, tels qu'un   séchagepar   pulvérisation, un séchage au four, etc. La résine séchée peut être utilisée en tant que poudre de moulage à coulée molle,,.mais ses propriétés de coulée conviennent spé- cialement pour la préparation de pièces laminées en partant de      papier, bois, tissu, etc.      



   Pour préparer des pièces laminées, les résines sont, normalement dissoutes dans de l'eau ou un mélange d'eau et d'un alcool   altphatique,   tel que méthanol, éthanol,   propanol,   iso- propanol, les divers butanols, etc. La teneur en résine de la solution devrait se situer entre   40   et 60% en poids. 



   Un procédé de préparation de pièces laminées convenant spécialement pour des essais est le suivant . 

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   EXEMPLE   11 On.   imprègne   un papier de chiffons de   rayonne   de 4 
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 Millièmes de pouce avec une solution à 60% do solides du pro- duit de co-condensation de l'exemple 1 dans   un solvant   eau- 
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 éthanol (loe - 20 en ,plongeant le-papier dans la solution et en enlevant celle-ci'lentement du papier sur une raclette ou par passage dans des rouleaux jaugeurs pour enlever   l'excès   de série de solution. On découpe le   papier,imprégné   humide   en une/pièces   circulaires 'de 1 5/8 pouce.- On divise les cercles en 5 jeux de 12 cercles chacun.

   On sèche chaque jeu pendant une période de temps différente dans un four à   circulation.d'air   à 120 C 
Pour laminer les   cerclée   et vérifier les propriétés de coulée de la résine, on superpose les douze cercles de chaque jeu en une pile..On pèse la pile. On   lamine,la   pile sous une 
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 pression de 1000 litres par pouce carré'à.l50"C pendant 3 mi-   nutes.   On enlève la pile de la presse, on découpe la toile, 
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 .cest-à-dire, la résine qui s'est écoulée à la périphérie de la pièce laminée, et on pèse la pièce laminée parée. La coulée de la résine est calculée èn divisant le poids de la   toile-,par   le poids total de la pile   originale..   



   Le tableau 1 donne les résultats obtenus avec les pro- cuits de réaction de   l'exemple   I, comparativement avec un pro- duit de réaction de mélamine, d'aryl et aralkyl guanamine, et 
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 de formaldéhydel, sans addition dtarimeliné'e 
TABLEAU   1   
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<tb> 'A <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> A <SEP> B
<tb> Durée <SEP> de,séchage
<tb> 
 
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 (minutes â20*'C) 5 5 10 10 15 15 20 20 2$ 25 Coulée (%) 42 36 30 25 20 14 14 10 8- 3,5 Volatiles 1)1) 6,5 6,6 5,0 5,2 4,6 4,4 3p8 4,0 3,3 3,3 
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 A est le produit de co-oondensation de mélanine, de phényl acétoguanamine, d'ammeliiie et 'de formaldéhyde. 



  B est le produit de co...cot\0ensation de mç:.n;i.res de 

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 phényl acétoguanamine et de formaldéhyde. 



   Les résultats du tableau I montrent que l'introduction 
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 cl'ammeline dans le produit de co-condensation 'de P:éi.amine,   d'àryl   et aralkyl guanamines et de formaldéhyde donne un produit ayant une coulée supérieure, à une-teneur élevée en vo- latiles, et que la différence de coulée devient plus grande lorsque les matières volatiles diminuent. 



   EXEMPLE 111 
On prépare une série de, résines comme indiqué à   l'exempt   
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 I, mais, àn remplace l'ammeline par de l'arunelide ou (lE) l'acide ynur3que. On fabrique les pièces laminées et on sour..et à ossai comme indiqué à l'exemple Il. Les résultats obteiius,,,3ont donnés au tableau   II.   



   TABLEAU II 
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<tb> C <SEP> D <SEP> E <SEP> 
<tb> 
 
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 Volatiles (fio) 3 3,3 3 Coulée; ('/0) ,0 iode 0 3,5 
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 0 - contient 0,006 mole d'ammeiide 
D - contient   0,002 mole   d'acide cyanurique
E -ne contient pas d'additif.      
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  Les résines dela présente invention sont d..s produits de co-condehsation de formaldéhyde, de mélanine, d'a::xyl et aralkyl gunamines, telles que benzoguanaryin et phétiyl acéto- guanamine, et dtaiameline, d'anmielide, d'acide cyanurique ou de mélanges de. ceux-ci. En se basait sur une riole de 'tlamin.e, , le formaldéliyde - dérra3.t 9tne limité à 2. à 5 moles, l'aryl gua- namine à 'fy.46: â oe3 mole, et Itiiiulieline, ltallunelidee l'acjLde. cyanurique, ou leurs mélanges, à 0,0006 à 0,006 mole. 



  Le*, formaldéhyde est utilise de la ananifere la plus con- venable sous la forme de formaline' qui est une solution aqueuse 

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 à 37% de formaldéhyde. On peut utiliser le   formaldéhyde   pur . 
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 ou ses polymères, le paraforuuldéhydes et le trioxymépylène. 



  La réactian devrait être mise en oeuvre en faisant réagir ensemble la mélamine, o-insi que l'ammeline, l'ar.^.relide, l'acide cyanurique ou   des-mélanges.de   ceux-ci, et le   formaldé-   hyde à un pH   de 8 -   10 jusqu'à ce qu'une condensation partielle 
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 ee produise, et en ajoutant alors l'aryl ou aralkyi guaneline, et en faisant réagir jusqu'à un point final. Celui-.ci.corri:3- poi1ghormalemànt à une capacité de dilution dans l'eau de 25, expression par laquelle on.désigne le degré de condensation qui permet une dilution du milieu de réaction jusqu'à 25% de solides sans.pécipitation de la--résine.

   La température de la réaction est, de préférence, la température de reflux à la   pression atmosphérique:, mais   on peut utiliser des températures 
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 .allant jusqu'à-50 C en dessous'du reflux. 



   La réaction devrait être menée en milieu aqueux, en   -'utilisant   une quantité suffisante d'eau pour rendre fluide le milieu de réaction. On peut employer un excès d'eau,   et l'excès   peut être enlevé à la fin de la réaction. 



     Pour.préparer'dès   pièces laminées, le sirop obtenu à    la fin de la réaction,peut être utilisé. directement, mais on'    peut ajouter de l'alcool   afin d'améliorer   la résistance du pa- 
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 pier traité, à 1'liumidité- ' ou . d'abaisser la'viscosité du sirop. 



  La teneur en solides des sirops de   laminage'devrait.être   de 40 à 60% en poids.. 



   La   quantité de-résina   utilisée dans les pièces laminées de papier varient suivant les propriétés désirées. Un dépôt 
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 de 35 à 70'1', en poids de résine dans ou sur le papier est suf- risant dans la plupart des cas. Dans la préparation de pièces laminées pour les tests de coulée décrits ci-avant, une imprégnai tion de résine de 60 à   65)1 est     nécessaire.   

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Les résines de la présente invention peuvent être cuites jusqu'à un état infusible insoluble par chauffage à des tempéra* 
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 tures comprises entre 1209 et 160*0  de préférence sous une pression importante:.

   Les propriétés physiques et chimiques de   la   résine cuite sont équivalentes à   colles.des   résines de   inéla-   
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 tnirte-aryl et aralkyl guanamines-formaldéhyde non modifiées par ammeline,sous tous les rapports, sauf en.ce qui concerne la coulée qui est grandement accrue. 



   Du fait de la couleur claire de ces résines, elles sont spécialement intéressantes pour être utilisées dans la prépara- tion de pièces laminées décoratives,dans lesquelles une feuille à surface décorative est laminée sur un'noyau solide ou laminé, 
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 11e plus frque'jmlent, le noyau consiste en. un pièce laminée compo- sée d'une série d'épaisseurs de papier liées par une résine 
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 tpermodurcissahte, telle que, par exemple, une résine phénolique ou une résine alkyde .Dans certains cas,, le noyau est un bloc alide de bois et, dans d'autres, il s'agit de ce qu'on appelle        "hardboard"   qui consiste en déchets de b'ois liés par une résine thermodurcissante sous pression élevée.

   La feuille déco- 
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 rative pèut xêtre en papier, -ou 'en diverses matièr.,qa textiles, . telles que des toiles" , cotQiu de yerre,. de nylon de-résine yinylique/ 1;i9.' . 



     'On   peut, par exemple, préparer une pièce laminée décorative de la mahière suivante. 



     .On     imprègne.huit   feuilles de' papier kraft avec un ver- ,,,¯ 
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 nis de ta:ÎÍ1inage ph'énol:Équç,,s-andard. On imprègne une feuille de papier kraft décoloré, présentant un dessin imprimé, avec le sirop de l'exemple I. On imprègne une seconde feuille de 
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 papier kraft décoloré ne prétuntant pas de dessin, avec le .rop. de lyexemple I:on sèch-e les'feuilles imprégnées pour enlever l'excès de matières volatiles. On superpose les huit feuilles l'une sur l'autre pour former un ensemblè de départ. 

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  On place la feuille imprimée au-dessus de cet ensemble de   dé-   part et la feuille non imprimée par-dessus. On lamine   l'ensem-   ble sous une pression de   1000 :livres   par pouce carré à   150 C   pendant 30 minutes. Le produit est une pièce laminée d'excellen- te présentation dont la couche la plus supérieure présente l'impression décorative non-déparée par une couleur due à la résine de laminage, et présente un brillant supérieur et une meilleure résistance à l'abrasion. 



   Dans les pièces laminées décoratives de ce type la couche la plus supérieure est suffisamment mince pour être pratiquement transparente après laminage, et sert principale- ment comme protection supplémentaire pour la surface imprimée. 



    REVENDICATIONS,   
1. Un produit de   co-condensaion   d'une mole de mélamine, de 2 à 5 moles de formaldéhyde.,   de'0,05   à 0,3 mole d'un com- posé pris dans le groupe comprenant les aryl et   aràlkyl   guana- mines, et de   0,0006   à 0,006 mole d'une matière-prise.dans le groupe comprenant l'ammeline, l'ammelind, l'acide cyanurique et des   mêlâmes     .de   ceux-ci. 



   2. Un produit de   co-condensation   suivant la revendica- tion 1, dans   lequel   la,màtière est de l'ammeline. 



   3.   *Un-produit   de co-condensation suivant la revendica- tien 1, dans lequel   la'matière   est de   l'ammelide.   



     4.   Un produit de co-condensation suivatn la revendica- tion 1, dans   ,lequel la   matière est de l'acide cyanurique.      

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

5. Un procédé de préparation d'une résine de mélamine de coulée élevée, qui comprend la mise en réaction d'une mole de mélamine avec 2 à 5 moles de formaldéhyde, et 0,001 à 0,006 mole d'une matière prise dans le groupe comprenant l'ammeline, l'ammelide, l'acide cyanurique, et des mélanges de ceux-ci, à un pH de 8 à 10, et à une température allant de la températu- de relreflux à 50 C en dessous,de cette température de reflux, à la pression atmosphérique;

1 t addition au produit de réaction, <Desc/Clms Page number 9> de 0,05 à 0,3 mole d'un composé pris dans le groupe comprenant les aryl et aralkyl uanamines; et la poursuite de la réaction à cette même température allant de la température de reflux à 50 C en dessous de celle-ci, à la pression atmosphérique.

6.Une pièce laminée comprenant une série de feuilles . imprégnées et liées avec un produit de co-condensation d'une mole de mélanine, de 2 à. 5 moles de formaldéhyde, de, 0,05 à 0,3 mole d'un composé pris dans le grôupe comprenant les aryl et Eralkyl guanamines, et de 0,0006 à 0,006 mole d'une matière prise dans le.groupe comprenant l'ammeline, l'ammelide, l'acide cyanurique et des mélanges de ceux-ci, ledit prosuit de co- condensation ayant été cuit jusqu'à un état'infusible insolu- ble sous chaleur et pression durant le procédé de préparation de.la pièce laminée.

7. Une pièce laminée comprenant une série de feuilles dont au moins les couches supérieures sont-imprégnées et liées - avec un produit de co-condensation d'une mole de mélamine, de 2 à 5 moles de formaldéhyde, et de 0,0006 à 0,006 mole d'une- matière prise dans.le groupe comprenànt l'ammeline, l'amelide, l'acide cyanurique et,.des mélanges de ceux-ci, ledit produit de co-condensàtion ayan,t ,été cuit in situ dans la pièce lami- , née jusqu.14,un état infusible'insoluble sous chaleur et pression 8. Prouits et procédés, tels que'décrite ci-avant..