BE540187A - - Google Patents

Description

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  '!Colorants basiques " 
On a trouvé que l'on obtient des produits de réaction précieux dérivant de   colorants   basiques azoïques,   anthraquinoni-   ques, de phtalocyanine et de dioxazine, convenant rematquablement pour la fabrication d'agents graphiques, lorsqu'on fait réagit ces colorants avec des acides carboxyliques, des acides sulfoni- ques ou des esters acides d'acides di- ou polybasiques. 



     Dans   la présente invention, on entend par colorants basi- ques azoïques, antehraquinonique, de phtalocyanine et de dioxazine 

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 des colorants azoïques$   anthraquinoniques,   de phtalocyanine et de dioxazine qui contiennent des groupes aminés tertiaires   reliée      aliphatiquement.

   On peut préparer'ces colorants,par exemple suiantérieur, vant le procédé dtn brevet allemand/ par réaction de colorante   azoïques,   anthraquinoniques,   de phtalocyanine ou de dioxazine, qui comportent des atomes d'halogène mobiles, avec des amines tertiaires'aliphatiques qui contiennent au moins un autre groupe amino ou   imino,   ou par réaction de ces colorants à atomes d'ha- logène mobiles avec des amines halogénées aliphatiques primaires ou secondaires et réaction ultérieure avec des amines aliphati- ques   secondaires.   



   Comme composant acide on peut employer pour la présente invention des acides carboxyliques saturés ou non-saturés quel- conques de la série aliphatique,  araliphatique,     hydroaromatique   et aromatique. Des exemples de ces acides carboxyliques sont notamment l'acide acétique, l'acide oenanthylique,l'acide palmitique, l'acide oléique,l'acide stéarique et l'acide benzol- que. Conviennent également comme composant acide pour le procédé de la présente invention des acides   sulfoniques   aliphatiques et aromatiques de constitution quelconque.Au lieu d'acides carboxy- liques ou d'acides   sulfoniques   on. peut employer égaleinent comme composés acides pour la présente invention des esters acides d'acides di- ou .polybasiques.

   Des exemples de tels-esters acides sont notamment l'ester monoéthylique d'acide 'oxalique, l'ester monobutylique d'acide malonique, l'ester monohexylique d'acide subérique, l'ester   mono-octylique   d'acide phtalique,etc. En outre on peut également employer des acides minéraux comme par exemple l'acide phosphorique ou l'acide chlorhydrique . 



   Suivant la présente invention on effectue le plus simple¯ ment la réaction entre les colorants basiques et les acides miné- raux, acides carboxyliques,   sulfoniques   ou esters acides organi- ques, en suspension aqueuse, mais le cas échéant on peut cepen- dant aussi exécuter la réaction dans un solvant organique inerte 

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 dans   lequel   le sel du   colorant   basique est   insoluble,  par exem-   ple   du cyclohexane. mais,les   partenaires   de la réaction peuvent souvent aussi être simplement   mélangés   ou malaxés   ensemble,   sans que l'addition d'un solvant soit indispensable.

   Les produits de réaction ainsi obtenus peuvent être isolés avec   facilité   du mélange de réaction par filtration ou évaporation du solvant. 



   Les produits de réaction qui sont obtenus selon la présente invention se dissolvent plus ou moins dans les solvants minéraux ou organiques en fonction de la nature des composants acides employés pour leur préparation. Ainsi, on. obtient par      exemple des produits spécifiquement solubles dans des solvants organiques lorsqu'on emploie pour la réaction avec les colorants basiques des acides ou esters acides qui contiennent un reste aliphatique ou aromatique à poids moléculaire élevé. D'autre part, on obtient des sels solubles dans l'eau lorsqu'on utilise des acides minéraux ou des acides' organiques à poids   moléculaire     inférieur,,   par exemple de l'acide chlorhydrique ou de l'acide acétique. 



   Par l'emploi de préparations colorantes qui contiennent les produits du procédé, on peut fabriquer des agents graphiques (par exemple des encres, pâtes de stylos à bille, rubans colorés de machine à écrire, colorants de tampons) qui donnent des écri- tures ou impressions' stables à la lumière et des documents sta- bles. 



   Les encres pour documents contiennent en général du gal- late de fer qui est teinté avec un colorant acide ou substantif. 



  Ces encres, très stables à la lumière par nature, offrent l'in- convénient qu'au contact de   l'air,   par oxydation, ou déjà simplement par repos prolongé, il se produit des précipitations qui sont.extrêmement fâcheuses particulièrement dans les encres -pour stylographes. C'est pourquoi on en est réduit à abaisser suffisamment la teneur en gallate de fer pour que quantitative- ment il ne se produise que de faibles précipitations. De telles encres ne sont plus toutefois de véritables encres pour decument 

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 et elles se laissent éliminer dans de nombreux cas presque tota- lement par de l'eau forte, des agents réducteurs et autres. 



   Si par contre on utilise pour la préparation d'encres selon la présente invention un sel soluble dans l'eau, comme par exemple le sel chlorhydrique ou acétique d'un colorant basi- que bleu ou vert de phtalocyanine au cuivre, on obtient des en- cres à haute stabilité à la lumière, qui ne donnent pas de pré- cipitations par des agents oxydants, ni par des agents réduc- teurs, et dont l'écriture ne peut pas être effacée par des agents chimiques. Par coupage des encres obtenues suivant l'invention avec- des matières colorantes moins. résistantes à la lumière, on conserve néanmoins une résistance suffisante. 



   Se sont avérés spécialement adaptés à la production de pâtes de stylo à billes, de colorants d'impression et de tampon et de colorants pour rubans de machines à écrire les produits de réaction de colorants basiques de phtalocyanine avec des   ac.ides   carboxyliques, acides   sulfoniques   à poids moléculaire élevé ou des esters acides d'acides di- ou polybasiques, qui contiennent un reste alkyle ou aryle à poids moléculaire élevé. 



   Finalement, avec. les sels de colorants basiques azoïques,   anthraquinoniques,   de phtalocyanine et de dioxazine selon l'in- vention, on peut colorer également des matières artificielles et des matières plastiques, et en   l'occurence   on a la possibilité, par un choix judicieux du composant acide du sel colorant, de régler la solubilité nécessaire dans la matière artificielle considérée. 



  Exemple 1. 



   On malaxe 1000 g d'une base colorante obtenue à partir de   cupro-phtalocyanine-di-trisulfochlorure   et de   l-amino-3-   
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 dimëthylàninopropane suivant le brevet allC'Tt1r'..nd /, exernple 6, avec. 4000 cm3 d'eau pour avoir une bouillie fine, on tamise cette dernière et on y ajoute lentement et en agitant bien 600 g d'es- ters   mono-octylique   d'acide phtalique puis on agite pendant 2 heures à la température ordinaire. On sépare par succion, on 

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 sèche tout d'abord pendant 12,,heures à l'air, puis pendant 6 heures à 100 C. Le produit présente entre autres une bonne solu- 
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 bilité dans le thiodiglycol, le monométhylcther de glycol, et il est pratiquement insoluble dans les solvants usuels tels   qu'al-   cool, benzène et esters. 



  Exemple 2 
On malaxe 1000 g d'une base colorante obtenue à partir de 
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 cuprophtalocyanine-di-trisulfochlorure et de 1-amino-3-.diméthyl- (àyn F 13521 IVn/2r) andno-propane suivemt le brevet a.11emaild/, exemple 6, avec 4000 cm3 d'eau en une bouillie fine, on tamise et on ajoute len-   tement   de l'acide oléique à la température ordinaire. Après 2 heures d'agitation, on sépare par succion, on sèche d'abord pen- dant 12 heures à la température ordinaire, puis à 100 C . Le produit obtenu montre une très bonne solubilité dans le thiodi- glycol, le monométhyléther de glycol, et une solubilité plus ré- duite dans le, benzène. Dans l'alcool et les esters, le colorant ne se dissout qu'en traces. 



    Exemple   3 
Si on utilise dans l'exemple 1 à la place   d'ester.mono-     octylique   d'acide phtalique la quantité équivalente d'ester mono- butylique d'acide phtalique, on obtient un produit ayant à peu près les mêmes caractéristiques de solubilité.. 



  Exemple 4 
On malaxe 1000 g. d'une base colorante obtenue à partir de 
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 cuprophtalocyanine-di-trisulfochlorure et de l-amino-3-diméthyl- (dom. F   13.21   IVd/22a) 
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 aminopropane suivant le brevet, a.:L;Leruld/ exemple 6, avec 4000 crn3 d'eau et on l'addiiionne à chaud d'une solution à environ 80 C de 600 g de cire S de   Ge rs thofe n   dans 600 g de benzène. On agite 2 heures à 80 C, on sépare par succion et on sèche comme à l'ordinaire. Le produit a une bonne solubilité entre autres dans la cire S de Gersthofen et dans la cire   Montan   doublement blan- chie. Dans les solvants organiques usuels, ce produit n'est pas du tout soluble. 

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  Exemple 5 
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 On ma..<-.....-: Lo(ju g d'une base colorante obtenue à partir de     " et de l-aru.no-3- Je 13i- IVri/22a) diméthylaminopropane suivant le¯   brevet   exemple 6, avec 4000 cm3 d'eau et on y ajoute tout en agitant bien 600 g d'éster monobenzylique d'acide phtalique.. Ensuite on agite pen- dant 2 heures à 80 C, on sépare par succion après refroidisse- ment, puis on sèche comme à l'ordinaire. La matière colorante obtenue présente entre autres une bonne solubilité dans le 
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 thiodiglycol et le monométhyléther de glycol, et elle est pra- tiquement insoluble dans   l'alcool   le benzène et les esters. 



  Exemple 6 
On brasse 1000 g d'une base colorante obtenue suivant   (dem F   13 521 IVd/22a) le brevet   allemande   exemple 12, dans 3000 cm3 d'eau et on y ajoute sous agitation 700 g d'acide oléique. Aparès nouvelle agi- tation d'une heure à la ptempérature ordinaire, on sépare par succion et on sèche. La matière colorante ainsi obtenue présen- te une très bonne solubilité entre autres dans le benzène-et l'acide oléique. Elle est   pratiquement   insoluble dans l'acool et les esters. 



  Exemple 7 
On malaxe en une bouillie fire avec 4000 cm3 d'eau 1000 g d'une base colorante obtenue par réaction du tétraphényl 
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 cupro-phta.ocyan3.n.e-tétrasulfochlorure avec du .l-amino-¯3- (dem.F. 13521 IVd' diméthylaminopropam suivant le proC1édé du brevet . allemand/; on tamise et on ajoute sous bonne agitation 600 g d'ester mono- octylique d'acide phtalique. Puis on agite pendant 2 heures à la température ordinaire, on sépare par succion, . on sèche tout d'abord pendant 12 heures à l'air, ensuite pendant plusieu heures   à 100 C.   Le produit ainsi obtenu-se dissout entre autres 
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 yrès bien dans le thiodiglycol et le monoéthyléther de glycol. 



  Il est pratiquement insoluble dans l'alcool, le benzène et les esters. 

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  J¯¯¯L r; - \ - lu partie, en poids du sel acétique d'Lui (dem F 3.3 ,.2.1IVd/22a) de j.liî>à.1QCyéJJàiil13 Qb0-ellLl suivit le brevet allemand 1 , exemple e, qui a etc obtenu pu!' mélange du colorant basique avec l'acide éventuellement en présence d'un solvant; par exemple du cyclo- 
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 hexane, 5 parties en poids de Viktoria îr4blaub Lchuitz Garbstofftabellen, 7e   édit.,     vol.I,   N  822, 5 à 20 parties en poids de glycérine, 10 à 15 parties en poids d'un agent   épaissis-   sant, par exemple de la dextrine, de la gomme arabique, sont dissous dans 1000 parties d'eau et éventuellement filtrés. On obtient ainsi une encre extrêmement stable pour documents. 



   Au lieu du sel acétique de la matière colorante de phtalocyanine ci-dessus, on peut également employer son sel phosphorique. On peut éventuellement opérer la dissolution du colorant de phtalocyanine avec une solution de chlorure de cuivre ou de   sulfate   de cuivre dans de l'eau. Au besoin on peut ajouter à l'encre une- solution de 50 parties de   diphénylguanidine   dans de l'acide acétique. 



    Exemple  9 
On malaxe 500 parties en poids d'un colorant basique vert 
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 (0cm.F 7 3 5z 1 IVcV22?) àe c upro-pbtalocyanine suivant le brevet 8.l1em,' nd/, exemple l0 sous, la forme de sel acétique, avec   200   parties en poids de   DiamantgrCin   G (Schultz,   Garbstofftabellen   7e   édit.,   vol.I, N 760, et 300 parties en poids de kaolin, en épaississant avec de la gomme adragante, on presse en mines et on sèche. On obtient   ains i   une mine pour crayon à   copier.   



  Exemple 10 
On mélange 7 parties d'un colorant bleu obtenu suivant l'exemple 6 avec une dissolution composée de 3 parties de Vikto- 
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 riablaubase B U":chult7., 1'arbstof:Ctabellen 7e édit., vol.I, lJ,f3:::;) dans 6 pari,: ,s d'oléine, et on incorpore le t out au moulii à trois cylindres dans un   mélange     de   10 parties !,.le  stéarine,   

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 10 rt r i.:ia s d'huile de ricin, 10 parties d'huile de sésame et 30 parties d'huile de vaseline.   On   peut utiliser cette masse de la manière courante pour   te indre   des rubans de machines à écrire. 



  La dissolution de colorant dans de l'acide oléique décrite plus haut peut être encore diluée davantage avec des hydrocarbures benzéniques et convient alors pour remploi .dans des colorants de 
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 tampons, de mme que pour embellir des colorants d' impressio.. 



  Exemple   11   
On dissout 15 à 20 parties d'un colorant basique bleu de phtalocyanine,  obtenu   suivant l'exemple 2, dans 20 à 30 parties d'huile de ricin par chauffage au bain-marie. Comme solvants on peut ajouter en outre des alcools, esters, éthers ou alcools- éthers saturés à poids moléculaire élevé.   Comme   agent   épaississan'   on ajoute   alors,,   suivant la viscosité recherchée, 20 à 25 parties de   colophane   ou une résine alkyde modifiée à.la colophane. Cette 
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 pâte canv.ant -rernarqua.blement pour le remplissage de cartouches de stylos à billes. 



  Exemple 12 
5 parties en poids d'un colorant basique, obtenu à partir 
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 de CtIPrO-PhtalOCYétniî1e-di-trÀsùktochlorure et de l-amino-3-dimé- ( " "l Y'lJ 5l.l.'I-o' I -) ' thylaminopropane .suivant l'exemple brevet àÎÎùn5i]$i(i t,'ylaniinopropane -suivant l'exemple du brevet allem,:mc1 / et parties en poids d' un. colorant basique d' oxazinè? obtenu par réaction de chloranil et ,;

  l' alpha-naphty1amine" conversion subsé- quente du produit de réaction avec de l'acide   chlorosulfonique   et du chlorure de thionyle en chlorure d'acide et réaction de ce 
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 dernier avec du l-diéthylamino-4-amino-n - pentane suivant l'exem- ple - ., dem o F 7?'' 521 IVr/2é.Q) ple 6 du brevet   sont   dissous avec addition d'un peu d'acide acétique, d'acide oxalique ou d'acide malonique dans un litre d'eau adoucie dans la plus grande mesure possible. Pour le finissage de l'encre on ajoute   de   la manière courante un agent fluidifiât, par exemple de la glycérine, de la dextrine, du su- cre,   etc.,   et un agent   mouillant   comme de l'alcool, du fiel de boeuf, etc.

   L'encre présente une résistance exceptionnelle envers 

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 la repart des agens de falsification, principalement envers l'hypochlorite de sodium, en quoi elle est supérieure à une en- cre au gallate de fer. 



    Exemple 13 '..   



   On chauffe pendant 30 minutes à 100 C 15 parties en poids d'un colorant basique, obtenu suivant l'exemple 5 du 
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 (ne:l: F 13 2, IVrl/,;;.'1) brevet allemand par réaction du sulfochlorure de 4-p-tolu.J.do- N-méthyl-anthrapyrim3.done avec du l-amino-3-dirnéthylaminopropane, avec 30 parties en poids d'ester monobenzylique diacide phtalique dans 55 parties en poids d'alcool benzylique. En fonction du degré de viscosité souhaité, on peut diluer encore la pâte ainsi obtenue, et à cet effet on peut ajouter des alcools supé- rieurs ou encore des alcools aromatiques. 



  Exemple 14 
On dissout 10 parties en poids d'un colorant azoïque 
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 (doiii.F 13 1 IVd.22 basique, obtenu suivant l'exemple 2 du brevet allemand   dans'   
500 parties en poids d'eau, avec addition d'une petite quantité d'acide acétique. Pour avoir un meilleur mouillage, on ajoute ' de l'alcool éthylique. En vue   d'empêcher   un séchage trop rapide on peut ajouter des quantités variables de glycérine. La solution convient bien comme couleur pour tampons. Par comparaison avec les couleurs des, matières colorantes basiques en usage jusqu'ici elle possède une stabilité à la lumière considérablement,   amélio-     rée .    
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  REVENDICATION-s. ----------------------------

Claims (1)

1. Procédé de préparation de produits de réaction de colorants basiques, caractérisé en ce qu'on fait réagir un colo- rant azoïque, anthraquinonique, de phtalocyanine ou de dioxazine, lequel contient un groupe aminé tertiaire relié aliphatique ment , avec un acide carboxylique, un acide sulfonique. ou un ester acide d'un acide di- ou polybasique. <Desc/Clms Page number 10>

2. Préparations colorantes caractérisées en ce qu'elles contiennent un sel d'un colorant basique azoïque, anthraquinoni- que, de phtalocyanine ou de dioxazine.

3. L'utilisation des sels de colorants basiques de phtalocyanine pour la préparation d'encres, de pâtes'pour stylos à bille, de couleurs d'impression et de tampons et de couleurs pour rubans de machines à écrire.