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"Coilorants dis et polyazoïques ainsi que leurs composta métallifères complexes, et procède pour leur préparation. *
La présnte invention concerne de nouveaux colorants dis et polyazoïques du genre du colorant de formule
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et leurs composes métallifères complexes, par exemple les composas cuprifères complexes du genre du colorant de formule
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Cos colorante x'lorac. à la formule générale
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dans laquelle le groupe -NH-&loOylsne..-.80,H est situé dalle ' uns position 13, R-N=N. :représ19nte le reste dlvn Ci emposé diz()5:que Qomportw.n'b on posi'fj1o:
tl ortho par rapport au groupe dieioique un groupe :formate" de ôoinplexep le reste R présentant encore au moins un autre groupe tM30:tQt't4t On oMIeat les coloraiite de formule (3) suiv#.t des ,më'bhodos en 011osmêm0s qonnues, on uti11st (comme oopulants) des acides 1hydroxynaphtale-3-sùlfoniqu$m un groupe ami11ognE/ dans une position p d'9 J'an- nea-a me re-aformant pas l'hyd:roxylep et diss composes diazoïques -on position voisina du groupe azoique un groupe capable de participer à la formation de composas mtallif:i:'6e .. complexas, ce+ en prooétloeit encore> le cas- ohl!a11.'b mi traitement pcr dos agents capables de 04der des Ffiétaux et$ si le côtoyant ne présente dam-e sa molécule qu'un seul groupe azO5lquo, en J.ia13:b cloua molécules de colo3a.t à dos aubsti tuants azotés.
Au cours de .la préparation, on traite le eroupe
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ulidHOl1ùnO Pl'éscmt dans los COl11.1l;.'J2.tn Hl0n'i01,ll'!.(Í(J, p<ii' doc D-#ù:d;r:1 p-Qoo.Jgvuin.l la t:.,t1"uJ:fol'r,r,d;:Lon élur.:.'L groupe f>.llli110gJ:1C:t on un groupa N",,lo0yl:nc)'''1:Iul:fOJ;1iqv,.. l'a trano1'onllf,,;hion du groupa t:m:L1:\ogè)ll' 'on un gl'OUp0 NN'tï19oyln(;)...sul:f'odq1.1.a powb étiio <t)ff0Ct1166 par eI:cD1pl0 avcaib ou txpros la oo nia% .on.
Ainsi,, on. pou% aVû.1'.l'bClgeu:;J0mon:( py<$pa.yoy cos oo10:t'.i,lta $:1:1 tt11:i.l3a1ili; oopmo GOpl.l1D,ntr3 au tloi:.'is 1.1:O fois un ì.Oé1.é l-lyc'lo:G,la.vt-y:x.,u'.'aq..,va po;:te-,1'b, df.l'!(" ur!;i pOl3i'b:J.ol'! doe 10 ft.);m08.U Jr10 :^rrs'a:n' pas 1 hyd'o:::yle;, t'ln groupe U-!l.lco1'1ht6-s'l:Ùfoniqu auquel C"'1fJ om doit v.%11. ,svio un composa d.;tao:Úl1,,'t';:) ou 4i.,f.l'.ClPri.Lq',:t.'1"t pl'bQ1.rÍal'i.t .t:I.1l'1 ll;1'OU:LJ0 fOl'illt!.'i;cu1.' do oociploxe an position ortho par Z'0.PlJOl"b éiu groupe (. ,.'rCi5ql.Q Lag dérives sa-ph-tflquag qui sont dl1.:(s oo 01:11.1 à util:lr0o:r.
ClC'XL!1ù.Q> coplllcin'1S éPO:(H1m:1,t à J.I!:'I.. formule gllé:l'2:.J.e
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des laquelle 10 groupa- 'xi.aar,i.rt3,â aot oitué dans une poeition (3 de l'aïme<m val-ihtal6niciue,, -soltb d'un av<s.R.-tjaga partioulior pour le présent proaddé les. dérivés daur3 lesquels il xi'y a entre le groupe -"'NH et le .groupa .4II, qu'un atome de carbone du reste 'tDl1coylé>iquv, st, on particulier
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ceux dana lesquels le reste alcoyléalquo n'est 0s6ont1ellamekt oonstitué que rur un groupe 0112 .
De tels déri\1a sont- très faoilement accoesibles en partant des acides aminohydro- xynaphtalè:no-aulfo:niques oorrosponde.:nt6t et . faisait réagir le composd d'addition de formaldéhyde sur un 'bisulfite .alcjal:Lxé Comme composés diazoiqiies pou-vaxt dvontuellolit ron- fermer déjà un ou plusieurs groupes !t.zo!±qU$S et qui ourniesca directement des colorants dis ou polyoquea par copulation e-vea les copulaute mentiormés plus haut, on doit utiliser, 0032fo.*nnément au présent procédé, ceux qui possédexte ohm 9Oaition ortho par rapport au groupe dia2JoJ:.que qui copulez groupe approprié à la formation du complexe l' /S1Fl partiouliar un hydroxylep un carboxyle, 9 m groupe OCH2CO()H ou un ooxyle, de préférence a-voc un roste alcoyiique de beo poids molé- Qu1air" groupe qui, si on la désire peut fourn:
1.r par scission du reste alooylênique lors de la métal11stiom, par exemple des groupements o,oo-d:1bydroxyazo:t:quas 1 é%gàt métallisé. Comme exemples de tells composta dîazoïques, 1 :a. peut envisager les oolorants en, ohai1llEl qui sont obtenue ex copulant de l'acide aminosalioyliqu0 diazoté ou mq
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acide par exemple
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,un acide déhYdrothio.holu1di1t0-aulfo:a:tquè, aveu U1i\ composait méd1; et. en diasotemt le ooloeaut Minoasoïquo obtenu.
])axe ce cas, on utilise comme, compoaemts médina des amimes '
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do iii. séi,;1.o lJ,:ïj "b.:1,quo ou :,yazrx' .,c au7u. n on pouition 1!':':'t.. 'par appert; au croups amino81'\-e <et lrrémet1d:'21n.t tilt position ortho par iiappoà"b nudit groupa: bk:iBogine u substituant approprie à lu fO:':'Il1,.t:101jJ de composés mtH;al1if.I'afJ complexes, par exempta le ..m::o2...ri LiYCZr,..¯.,é i,.;:'e.;.d -ou 1. aoids ...;:n.zao'azaom,2.arx:rboay:.cus '? , D2I,jlS le cadre de la présenta ..rrL3.a, ve
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pzx'ieu.3.xmov pxe3.ou 1s acmpprs L cx.o zus ',paY."èiculiE3r.amc:i1'b précieux les oomposés 'b4'h.s,zo'/;&s du 4)4'"' dimlil:l.:b'lob.tph1l!yl$ qui prdsoirtesat dem cha<3UN.<s àés positions 3 si 3' un groupe forma-touy do complexe mé'l;
mll1f01"'e par oxanpie ua groupe es,rbox.3qur un groups OCI3COiFZ ou awGrn3x UN !n'bhoxyle ou. u2 hydroxyle o 2n j?artt;!.l1ÎJ de tels composa t-brasoqu 1a préparatioJJi1 du oolo:t'eI.:i1JG disaEOXqua otia () ptrt:touli$:r6m@1!t simp10, du fait qui ces oonrpot:Jés té.tra¯oïcr!1oa peuvent être copules avec deux copulf.L1i&ta Ídl1't;iquÎ:ls ou différeNts do fox'Jnul@ (4) ou aussi aveu un composunt de copulation cv.o.ap.qu. oopuliamt do prf6rO$ on pas1 tlol!n ortho par rapport à un hydroJryle par exemple avoe '11111 oopul!li!'t de la série naphta161que ou IrtQ\'}O une pyrazolonop ainsi qu'avec ua copulas'b de la'formula (4) ci.dELsi.s , , 019.
PI!IU't, fi"van< le préae2t P 0aédé, préparer d'autres oolora1llts pl-éoieux en copulaat un oompos(Í de formule (41) 1 avec UYl composa diazoïque qui praaava &11 poaj,tioll ortho par rapport au groupa d,or<so7:cu la groupe formateur do
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complexe qui t f t6- meutio.6 et, avtrgeuomm.t ea position para par rapport audit groupe diazoXque, un autre substituait azoté, par exemple un ,groupe N0 ou uu ,grtrupe acétylamîrosâxe, puis en raliemt ensuite 0]atro el:Loog sur ce substHnMmt azotés deux moléouloe du colorait mpnoazoïque obtoxup ou -uze molécule de ce dernier une molécule dtx autre colorant roafermaot également subibtïtuazt de ce gemre.
0'est ainsi qu'ou peut, par ex lee traiter des colorante reuformaut de(3 groupas NOg par de a,g.t de réduction doux,. avautageusemext par du glucose ea solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, et lier AÎUSÎ les ooloraNLts mo.oao3quea rez. fermant des groupas NO 29 par la formation de pouta azoïquos
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et de posta azoxy.
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On peut on outres,, dans les colorants monoaÀoÈques obteuue comme il viettt d'être indiqua, réduire les groupes NOg em groupes amaa.og$o- ou saponifier leo groupes aodtyl- amixogêneo et traNsformer les colorants amiNoazoÏquaa Obtenus 0* dérivas de l'urée à l'aide de phosgéne ou ex dérives e,motr3.i.iquea à l'aide de chlorure de oyauuryle, aTeo la possibilité de préparer des colorante disazoiqnùa deao,etitut3.on asymétrique au reliait deux colorauto monoazoiquos différents.
Comme mOutiO 6, les colorante dis et polyazoiquea obtenus de la manière indiquée oi-dessua peuvent aussi être prépares on utilisait, à la place des copulaute de formula (4le
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les acides amiao-hydroxynapiit i+nô-au1foAiquss cOrreSPO39dauts Xe portaxt pas d'autres aubst1ttB 1'atome d'azote, puis en format les groupas NH-alOoYle-80,H aprés lu eopu1atio, par exemple d1reotemet après la. oopulatio. ou, le cas 4çh4sat, après avoir lié les coloraute moN.oa!BoXquo8t .Pour oeiào on traite les colorais dis ou poluaro±4tLes - pa. exemple ceux qu'on peut obtouil, à partir dtux acide l-hydroxy-' naphtdénu-3-suifoniquo comme oopulautu comportant tm groupe mni:ttQB:l.t1!) dalQ.S une position 0 de l'auxeau ue r1!!.fEl:tmem.t pas l'hydroxyle, et à par'tir d'au moins un composé diazo!tquQ ou dia2:
oasoXque pr6somteaftt tix groupe formateur do complexe On position ortho par rapport au groupe diaoque - par des agaxts pro-voquaat la traxoformatiok du groupa amino6énv Ou Tm groupe N''''alooYl:ine-su1:t'oJ!1que. Comme \ agsmts 'de ce 6dXrQ> Ou envisage par eromple leacide -ohlorétham6sUlfo.ique, et otammet loa* composés dfadditio qui ont été déjà ma+,tionaés ci-dessus, à'aidéJ1yàes, de préféreBoe de foriaa-1- déhydee avec des bisulfites. col-oramte dis et polyasoXquos a.iN.si ob-boause p$'Q.VSJ1.'b Il d U1D.e maxiêre usuelle on elle....même J 3,tre transformés, sur la fibre, dC1:aa le be,in de tei1iltUt' ou 1totammEt'R.t eu SUbS'b8<RO, 81\ oomplex\!Is étal1i:f'rea corroî3poxdaxto, par exemple e1t complexes ohrômifrea oobalt:lfre9, niokoliféros et xotemmext ouprifêreo.
Daya 00 case il est vaiàtageux, el 1'0]& part 'Í11à composa 0-alooxydlazo±que# d'utiliser
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dos pl'ooéd.6s qui jar sc;i5.lion du groupe ulcorlo du ooùipozaa% da diuo-ii&tioi&y provoquent la. foinii;,"Gioa do groupements 0,01- dil;ydwJxy-azoslquci; 0 pourra, par Mcemplû opérer par ohatiffaga prolonge avoc dos solutions armnmdaoalcs do sol do OUi'Vl" ou aussi par chauffllgo avéo dos complotes de cuivra, dal;o la éthanolami14Q Daus beaucoup de cas, par exemple lorsqu'on utilise des composés tétrazoïques du ;J,:;
0 ...d1hydroxy-4,& 4,' -diami²w- biphéiwle, il est aouveltt avantageux d'ajouter au mlaîago Id.e copulation UNL agaitt capable de' céder du métal, Ga parti- oulier im agent capable de céder du cuivre. lies présezts ooloralits et loura composée mtalllfx'es oomplexest oi particulier leurs composas cuprifères complexes,, sont appropriés à la teinture dos natîêres-les plus dîversost
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par exemple des fibres d'origine animale comme la laine
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et le ouîr et :Rotamme1tt la teinture et à l'impresaioa des matières fibreusss en cellulose naturelle ou régërSy comme le cotoxe le liw, la rayonne et la fibysnms de cellulose 3égéXdée"'Ou obtia1t ainsi, xotamout lorsqu'on
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dispose de colorante cuprifères pu lorsque les colorants
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sont;
cuivres sur la fibre, dos teintures solides., ou particulier au lavage et à la lumière, qui peuvent encore le cas échéant être aoumisoa & ux poat-traitmG.t et voir leurs solidités encore Comme post....traiteme1l\tt o& envisage UJ\.traitomeJ1t d1]1froissabilité aumoye* ée
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ré4µmes u 40-.iow>aJ.àéhyd , d3 iùôù;o qulwk% 'tl'ai tem6:trb au moyen de produits de COtl,dt11Sa;iojJ), ob"bC:":J!!.urJ à partir de f'ol'JJttalc1Ól1yc1t:1 cft da c1:J.oyamdiamid:l.1\o ost fiveo (iGH3 produits analoànù±.
Daxts les cxcmp3.ca lIl02:1-1imi'hertiife qui suivent o-b sauf 1>àica%ion coliituaîrop les parties et pourooNtugoa s'ntúd0t n poids et loo températures sont indiquéiv am ds&Tëa comtigrades, Exemple 1 MM)M tt.ntt'<'tt<M<M"<"** 0n tëtrazotoy à la. maaîère usuel10, 2lé6 parties dj " :; f ...dih;y'd;roxy...4,4 t -diamiobiphé)ilyla. Oit ;t.utrodui't 0 lm composa tétrazoiquo, eutal1aé et séparé par filtratiom, A 5plOo dana un mélange de 696 parties d'aciae 2<"(sulfo-* mé+hYlaùiino)-5-bYdt0xv*ahtaiéna-7-euifo*iquo', àe 80 par'hies <> de -carbonate de sodium. aahydys, da 100 partira de pyridine
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et {de 800 pextlefi d'eau,- Ox ajoute encore au tout 50 parties de sulfato"d9 cuivra dass 200 :par't:}.0s d'ammoùi.4quo colt.
Qer1\tro 0 Au 'bout de quelques heurta, la copulation est tormî7aée et l'on sépare par tiltratio. le composé cuprifère du colorant d1r;nt2lo'xquo. OE ràg4 ,ér, a¯sui'be à là maniéro '00**UO la pyrldlxe utilisée* Une fois séchd, le colorait se prset1ate SOUS forme d '1me poudre f018.cê$ qui sa dissout dans l'acide eulfur1qu#
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aor<Jiz:hx>é ça. do??-an.t ue solution vert-blou.
Il le ootos. st la oel.liilox: yëgre o. dos uanooa.bleuos pm'sa, à'usa trs bonxio solidité la. lumière et (m i- vag;> ON. paut b a'l.omt obtenir le même colore4it da 1& mzm:Lùro k3'47...'ï"w'.v'.'Îitli C --x.ov y la ma:tro usuelle, 216 par-bios do ,za'a;C.ot'.4'.diam.^¯o!pha2 00mlo lo uvra.aâ:quor aabiau . prMSLOO d'hydroxyde de calcium 01-b de pyridimo, -iITS;2 47 s, 8 parties d'acide .ro5=4zyâctyaaphLc.ax.a' S"C",ùO iqÙS < %0>'BqU# la àoiJu1atàLon ait -brmiRëo, djimir.0 la p''3:'.Ci.'Ytc par distillât io's. 0& précipite le colorait di&+az<J51qU± à l'aide diacide a..or.â..cu c 30% là-6 la' sépara pa i.'Y 'G;t3'ai.'Q Ü".. 5.''ü'G'2...;, ssauitp la. pâte de C-l?-±>:*nt a,u. moysa. d'imoe solution. co:M<mtrëe d'hydrosydo de sodium.
On ajouto alors une solution aquouze ¯de 60 parties de orn'!dadc c de ?998 parties de 'bisulfite de. sodium) ' PUIS chauffe le nélelage pwnda,;1; 2 heures à 3 o Lorsque la co2donsa--îox est telminée, on laisse la. température des- oejâdre 40. - Pour .a 'ma3..ta'.o, On ajoute 60 parties d'am- moniaque conaentyée et 50 parties do sulfa-to do cuivre cristalliser On filtre aPVêe avoir agîté pomca.'. uo heure
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La 1 raw+ Bêché poaeàde les propriétés &60ïites daas lo sééoné paragrapho
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l'h' suivit los :i.3c.i,crt.cr ru 1):remiet- ar.gxhy on obh:1.<i;x-% oo:Loran-b ;r:i.,;.nwt a coton est la cellulose rdgo des tmaiMGO griuos, si l'on choisit CC3I7?'1?v,"t, copi,j,j,,g% j'aoide 2.wau.o,uivliy;t.r..n,xf;w;wo>x.h'x':r.o- .
6sulfoique Si leon travltîllo sv,iva,;;;.1 il,ou. 3, à:1.c%.'bJ.Ofi# Au premiay ps-ragrapho du TEf3C5J.'r a5 ;mpiw, Biais ?? utilisai, à plgoe de alzl.:Lr:'fra d cuivra .u1;e <i&a iii.bé ttc5x:nt.e d au.'.er duo nj.cki3., on obticnt alors 'm.oolort'm-L' qui teint le oo-bcm (;,i des auemces bloue,,I.IeJ.1-am-b peu. pit-'s s-nr le rouge qus celles ol3-a.uos avoo la oolora.'&'b Oliipirs.
Bxewpll') 2 *MHffh'MttfMt'"'tMMttMtt G'bn 'tix',v it'i4 à la iTllx.:.3 .'c uevolloe 21,6 parties dé puis apx,&s voir neU'btE1li,é ot sdp-ird par fiit:;'atios 3,v composa -ëtrasoïqu, 02% J- 1>A.irÔdui:b, J.0--xl5 , d'-ma Tms suopeiùsioz à.3 66,6 parties d'acido ' 2 'zl.'canabv,na.,i..aa^;frcxaaru.aa',,. 7-osulfoR;1,quw, 11/, f9,6 pàr.biex d'hydroydo de c,:,c.ua.5 de zig ai?.15.ws do '.p3X'Adi ot de 800 pa.r-M.0s dloou.
Lorsque la téaa4ii.oz #s.i""'1;ern:Lnée, on 41iiniwe 1.a y :1.diiae par distillation ot jou-{;Q u méJ.angé d oopula.-bion qui Msto tma x J.Ù+1.0n d,o 5 parties de CI* a4d..uu aullydro deue 350 partim d'eau, sépare 1" carbonate due caloirna
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par .i'i-$.Era.bion o-t? md-lliso' lo coioi.&Bt eh ajouthin.b 50 az"bi,c1 de su'Ifete de cuivro dË.'I,m 200 pa>,"ki.&iJ d'm<iioi*;laqno oon- oen.aée . àprés s'.TQ: ag'&d l)t:1nd,.ut, Ull';1 hou:"{) il 4,o , oit i,eia.raue 1,ce coinpoad ouprîfron du oolo:cu."!ù ioD.zOXqv.o o.t le sép,are par. fil-briot Le colorant oéchë posséda les propri6ts d6critQs à lXt..!Hple 1.
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Exemple 3
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D-r-0 500 pa,rt=1-eH:I de eau, on avec 25 ]pt:Lsa- à,'aÙid0 0:11101l!Ydl'ique à 30% 24,4 p.lçt:1.\)S do ?j.3!'-dimë-{;ho:'- 4)' 4: f "'dieJJli!>.obi'l)héZlyl. ltln"ts avoir encolle ajouta 25 parties ,dtaoàùe chlorhydrique) on tétazo:ba à 2- aveo 14'parties de nit3'i-'îà de sodi-isa. On verse la solution limpide du composa tétrasoKquQ, O"5 d.ro13 une solu'bion de z6 pzezt1.0a d "acide '2-(sulfomehylaNio)-5--dyoxyxiaph-!?alno7--s.tlfoniquo et do 80 par-Mea de due sodium dans SOO pez<"bies à'"/"" A:v. bout' je 1 20 mil1u'bes la :réaction oct texTi'indé.' On chauffe alore à 70O..et sépare le oqloyap.-tr par fil-bration.
On dilue la. pâte. de colorai ainsi, ollténve avqo 700 parties d'eau, .la chav.9fe 800 et y a4na<> una solution de 50 parties dO sulfa,te -de cuivre des 200 parties d'ammoniaque conorj>-ttrèe. Après avoir agité 'pondant 10 heurta à 8050; la métallisation es> -1o;,minéa e< on r01ergua le'
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t10UV6U oo1o:xnmt, pttia le sépare pas fil tra'1on U posaàd1!i les Mômes propr:i6'hés que la:1iJ oolorauts prdpexda univant lec examp16a 1 et 2.
. !nplo Mtt<(m)M'Wft*M*t <tM<t On tétrazotet à 1a man1re UBVAIIO, 21#6 partie, de J,5'-dflwdropy-4,4"wàiamj.nol>iph61wîe et, aprén woir nen.tbl'a.liaé et séparé par lmti<m :Le <m os4 t6'br$zoqtt81t on lt1nt:rodu1 t, à 0-50e dans un mdlange de 23t9 pa::.t:f.e# d"aoid@ due 40 parties de Qar'bonate de sodiio! de 120 partiEls (le pyridine et de 800 pa.:l.'t:1.tte d'eau, On agite penaant la nuit et le lendemaln on adpaxe par filtration le composa diaco- al0iQUO et réunit la pite obtenue' une solution do 5393 parties elgolde 2-(w'alfomé%hy3,amino)-5-hydrDzynaphtaléno- 7-su1i"oniç[l,.'l.6', de 60 parties de carbonate ,de sodium, de 120 parties de pyrldiney de 50 parties de sulf'a1ie de ou1v%'1Iit de 69 parties d"ammoniaque concentrée daDa 600 parties 4'e"Q ,&P,ru 0 avoir agité pendant plusieurs heures lb. la, température e.m1:
>ial?t la copulation $et term1ne et l'on l3éplA par fil-byation le nouveau colorazit. Séohêp ce oolorant oupl'1fX'e oe pxiselrbe sous foxme d'une poudre foncée qui se dissout S&nS lucide sulfurique concentrd en donnant une solution yaet-bleu. Il teint le coton et la cellulose réedn6rèe
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en des nuances bioue>i, d une "1;:r s bonne solidité à la lumière et au lavabo.
Exemple
Si dans l'exemple 4, on remplace 1''acide 2-amino-
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5-hydroxynaphÙoléne-7- 'aulfonigue par l'acide ' '2-hY'dro:- a htaiény-5, On obtient alors un colorant analogue qui teint le coton et la. oellulose régdndl2é)e en des nuancog d'un bleu tiramt sur le ,rouge, d'une très bonne solidité à la l'ornière et au lavage,
Exemple 6
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t!D..-¯...Q1"'!II"'.III:ioCq(...., On ttresote? à la manière ugueiie, 244 parties de 3,5-4iW4iÎÎi02y-llp4'-diami,nobiphény],e ot, tout en agitant bien, ou "'à<1+ le compose. ttrascXqo à une Fjol. be .1 2' fi"<" -"1±* à J.Ei glace, de 33 parties d'acide 2-(;<=>;Lùo- "lÔ"l'fJ.ÉÙ"1" )-*-1)Yà#flzZ7nGPh%albneo-6-xi,Afoniq.o> e% ds 80 parties de"carbonate d6. sodium anhydre dans 600 parties d'ea,u.
Au -bout de 5 à 10 minutes', 1 :f'o:rmat:.i.on du compos6 . 'diazomonoa2ioïque, 8S,t t>minéé; on oute alors Tme solution de 29 parties d'acide 1-<2 -'naph.;vi>-5/mé+iwi-5-py azoione- 5" 7"''diSUJ"É nioUe et de 30 parties de carbonate do sodium anhydre dans 300 parties d'eau, puis agite encore pendant 2 à. 3 heures à-la température ambiante.
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Pour la. traMf création en complota ouprîfêroo on ' ajoute à la suspension de odorat 150 parties d'mamoniaque à 24%, 15 parties de monoéthanolami11e et une solution de 50 parties de sulfate de cuivre cristallisa dans 200 parties d'eau, et agita pendant 6 hlures à 95 -100 on refroidissant
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,à reflux. Ell ajoutant, du chlorure de sodium et en liesc-n-b sous agitation jusqu'à refroidissement, le colorant cuprifère complexe formé.se sépare et peut alors être filtré et séché.
Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une solution violet-gris. Il teint les fibres de cellulose en des nuances solides à la lumière d'un gris tirant sur le bleu.
Exemple 7
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Dans 200 parties d'eau, on dissoute à l'état de sol de sod:tum, 32 parties d'vcîde 2"'(4 -aminophényl)-6-méthyl- 'benzo.r(h:lazol61tû.:fon1qu (oblonu an sulfonant du 2-(49 -amino- PhYl)w6étYlbenzoth1aOl$ pii de l'acide sulfurique conoentré), PUi13 ajouta 6p9 parties de nitrite de sodium.
On verse lentement- cette solution dans un mélange de
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30 parties d'acide chlorh-drique à 50%, de 100 parties d'eau et de 100 parties de glace. On agite ensuite pondent une heure et -verse alors la suspension du composé diazoïque
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dans une solution de SI, 7 parties d'aoïdo 1-anhio-2*à4thoxy-
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benzène-w-m6'bllane-ìUl:EonÎqUe renfermant un excès de bicarbonate de sodium, puis ag:Lte 'à 100 Jusqu'à, ce que la copulation soit terminée.
On sépare alors le colorant monoazoïque et le saponifie en le chauffant pendant une heure à 90 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On sépare le
EMI16.2
.colorant aminomonoaBOXque du mélange, le dissout dans l'eau en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à avoir une réaction faiblement alcaline, ajoute 7 parties de nitrite. de sodium et diazote en ajoutant rapidement 30 parties d'acide chlorhydrique à 30%.
On agite pendant deux heures à
45 environ et copule le composé diazoïque, dans une solution alcalinisée-eu carbonate ou au bicarbonate de sodium, avec
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33, 3 parties d'acide 2-tsulomtïrlam3no Bhydrophtal.ne 6-sulfonique, La copulation est fortement accélérée par addition d'un peu de pyridine ou de picoline. Lorsque la copulation est erminée, on relargue le colorant disazoïque et le sépare par filtration.
La pâte de colorant est dissoute dans 1500 parties d'eau avec.¯addition de 30 parties de monoéthanolamine et 1' on ajoute à la solution obtenue une solution ammoniacale
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de sulfate de cuivre (correi3pondant à 27,5 parties de CUSO 4
5H2O). Tout en refroidissant à reflux, on traite pendant, 4 heures à 95 . On relargue le composé cuprifères complexe formé, le sépare par filtration et le sèche.
On obtient une poudre grise qui se diessout dans l'eau en donnant une
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solution grise et qui teint le coton en des nuances solides à la lumière, d'un gris tirant sur le vert* @
Exemples
Dans 600 parties d'eau, on met en suspension 16,8
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parties de 4-nitro-2-méthoxy-1-aminobencéne avec 35 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis ajoute, à 4 , 7 parties de nitrite de sodium. Il se forme une solution limpide du compose diazoïque, que l'on ajoute à une solution, re-
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froidie a glace, de 35 parties d'acide 2-(aulfométhylamino)- 5'bydroxynaphtaleno-7-'8Ulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium anhydre dans 600 parties d'eau.
Au bout de deux heures, on chauffe à 65 , ajoute
90 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et ensuite une solution de 17 à 17,8 parties de sucre de raisin dans 60 parties d'eau. Il *se produit un changement de coloration. Au bout de 10 minutes, on ajoute 110 parties de bicarbonate de sodium ainsi que 200 parties de chlorure de sodium et le'colorant se sépare.
On le sépare par filtration, dissout la pâte obtenue dans 700 parties d'eau à 70 , puis ajoute 70 parties d'ammoniaque à 24% et une solution aqueuse de 25 parties de sulfate de cuivre cristal- lisé. On agite alors pendant 6 heures à 85-90 , ajoute
100 parties de chlorure de sodium, sépare par filtration
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le colorant obtenu par ce ouivrage déméthylant et le obohe sous vide à 80-90 .
On obtient une poudre noirâtre qui se dissout dans l'eau et dans les alcalis dilude en donnant une solution d'un bleu-gris. Les fibres d'origine vitale et les fibres .synthétiques de cellulose régénérée sont teintes on des
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nuances grisas, trés B9lidea & la lumlêre.
Exemple
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A la manière usuelle on diamota indirectement 182 parties d'acide 5-it?o'-!.mino'bensne'-l*'oarbosylique.
A 'un pH maintenu conatamment une valeur de 7 p 8 &. sel par addition d'une solution à 10% d'hydroxyde .de sodium, on - verse la. suspens ion de diazoïque, à 0-5 , dans un mélange
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de '3 :; parti s diacide 2-(sulfoaf%hylsmi.no)<,>hydroxy- nG'h"bàléUe-6-SUlfoniqUe, d0 32 parties de carbonate d V am- moni-um et de 200 parties d'eau, Au bout de 2 à 3 heures. la copulation Got terminer et le odorant a préoipi té en partie. On relague le colorant 3ùQD0é1L0iqUe qui, une fois séchée se présente sous forme dune poudre brun-foncé.
Dans 1000 parties d'eau, on dissout,à 50 ,52,6 partios du colorant monoazoïque, ainsi préparé et renfermant un groupe NO2. On ajoute 40 parties d'hydroxyde de.sodium Boue forme d'une solution à 30% et ajoute immédiatement.
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d 'W1 seul coup, 100 parties on volumo d'uno solution z 10% ê16 sucre ae 1:"î s:tn cha-uffdo lt 600* Aprbri 10 minutée de réaction à 50..,60 5 le colorant précipita en rJ&i.1"bie. On ajoute 150 parties de 1)ioC1.l"bonl!l:Í'ie de sodiume o-b, au boirb do 10 minutes, sépare Io colorant en ajoutant du ohloxure de sodium.
On filtre à 40-50Q* La coloeont, 6éoh se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acide
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aulfurique conaontrè on donnant une solution vert-bleu.
Ce colorant teint- le coton et la cellulose régénérée en des neances d'un gris-violet tirant sur le rouge. Lorsque ce colorant est traite sur ,la fibre par des agents capables de céder du cuivra, sa nuance se modifie en un gris neutre
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'l1u.n três bonne oolïdîtd;au 1a*age et à la. lumière. temple 10 On tétridzote à la manière habituellei 55,2 parties de 4,4'-àiamino-5,J'-âioarboxynÉthoxy-1,1.'-bsLphényle et copule à 0 , a-v-ec 66p6 parties d'acide 2-(aulfométhyla,mino)- , E-liyùroxynaphtaléno-6-sulfoniqiie en solution dans 500 parties dO (Jau ad di t10rmées de 35 partlee' de carbonate du sodium.
Après une dS%1-heure, 'on reletl'g1.lS le colorant- symétrique au moyen de 20% de chlorure de sodium.
La colorant se présenta sous forme d'une poudre
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bleu foncé qui se dissout dens leàoîde sulfuriquo concentra
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en donnant une solution d'un bleu. pur. Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances bleues. Sous forme d'acide libre. ce colorant a la formule suivante!
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Dans 300 parties d'eau, on dissout à 80 , 20,4 parties du colorant disazoïque ci-dessus, sous forme de sel de sodium.
On ajoute goutte goutte, en une heure et à 85-95 , 10 parties de sulfate de cuivre hydraté cristallise, dissoutes dans 100 parties d'eau, 30 parties d'ammoniaque concentrée et 10 parties d'étlianolemine. Le cuivrage est terminé après une heure et demie et après neutralisation du milieu, on relargue le colorant au moyen de 10% de chlorure de sodium.
Il se présente sous forme d'une poudre foncée,à éclat métallique, passablement difficilement soluble. Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances grises tirant légèrement sur le bleu. amant da baume solidités.
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Exemple 11
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1111RIfWW llPtI4YlYWia
Dans un bain de teinture renfermant, pour 3000 parties d'eau, 0,8 partie du colorant cuprifère obtenu suivant les deux premiers paragraphes ou suivant le troisième paragraphe de l'exemple 1, on entre 40 avec 100 parties d'un filé de coton!, teint pendant une heure en portant la température à 90 ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallise et teint encore pendant une demi-heure à 90-95 . On rince ensuite le filé de ooton et le soumet au traitement de finition usuel. Il est'teint en des nuances bleues, pures, et la teinture pois aède une très bonne solidité à la lumière et au lavage.
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"Dis and polyazoic coilorants as well as their complex metalliferous compost, and proceeds for their preparation. *
The present invention relates to novel dis and polyazo dyes of the kind of the dye of formula
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and their complex metal compounds, for example complex copper compounds of the genus of the dye of formula
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Cos x'lorac coloring. to the general formula
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in which the group -NH- 4Oylsne .-. 80, H is located in a position 13, R-N = N. : represent the remainder dlvn Ci emposé diz () 5: that Qomportw.n'b we posi'fj1o:
tl ortho with respect to the dieioic group a group: formate "of ôoinplexep the remainder R presenting at least one other group tM30: tQt't4t We oMIeat the colors of formula (3) followed # .t of, më'bhodos in 011osmêm0s qonnues , we use (as oopulants) 1hydroxynaphtale-3-sùlfoniqu $ m an ami11ognE / group in a position p of 9 J'annea-a me not reforming the hyd: roxylep and diss diazo compounds -on neighboring position of the azo group a group capable of participating in the formation of metal compounds: i: '6th .. complexas, this + in prooetloeit still> the case - ohl! a11.'b mi pcr treatment of agents capable of 04dering fetals and $ if the co-worker presents only one azO5lquo group in its molecule, in J.ia13: b nailed colo3a.t molecules to nitrogenous substances.
During the preparation, the eroupe is treated
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ulidHOl1ùnO Pl'éscmt in los COl11.1l;. 'J2.tn Hl0n'i01, ll'!. (Í (J, p <ii 'doc D- # ù: d; r: 1 p-Qoo.Jgvuin.l la t:., t1 "uJ: fol'r, r, d;: Lon élur.:. 'L group f> .llli110gJ: 1C: t on a groupa N" ,, lo0yl: nc)' '' 1: Iul: fOJ; 1iqv, .. a trano1'onllf ,,; hion of groupa t: m: L1: \ ogè) ll '' we un gl'OUp0 NN'tï19oyln (;) ... sul: f ' odq1.1.a powb etiio <t) ff0Ct1166 by eI: cD1pl0 avcaib or txpros la oo nia% .on.
So, on. pou% aVû.1'.l'bClgeu:; J0mon :( py <$ pa.yoy cos oo10: t'.i, lta $: 1: 1 tt11: i.l3a1ili; oopmo GOpl.l1D, ntr3 au tloi: .'is 1.1: O times un ì.Oé1.é l-lyc'lo: G, la.vt-y: x., u '.' aq .., va po;: te-, 1'b, df .l '! ("ur!; i pOl3i'b: J.ol'! doe 10 ft.); m08.U Jr10: ^ rrs'a: n 'not 1 hyd'o ::: yle ;, t' ln group U-! l.lco1'1ht6-s'l: Ùfoniqu to which C "'1fJ om owes v.% 11., svio un composa d.; tao: Úl1 ,,' t '; :) or 4i., f.l'.ClPri.Lq ',: t.'1 "t pl'bQ1.rÍal'i.t .t: I.1l'1 ll; 1'OU: LJ0 fOl'illt!.' i; cu1 . ' do oociplox an ortho position by Z'0.PlJOl "b éiu group (.,. 'rCi5ql.Q Lag drifts sa-ph-tflquag which are dl1.:(s oo 01: 11.1 to util: lr0o: r.
ClC'XL! 1ù.Q> coplllcin'1S éPO: (H1m: 1, t to J.I!: 'I .. formula gllé: l'2: .J.e
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EMI3.3
of which 10 groupa- 'xi.aar, i.rt3, â aot ois in a poeition (3 of the soul <m val-ihtal6niciue ,, -soltb of an av <sR-tjaga partioulior for the present process. daur3 derivatives which there are between the - "'NH group and the .4II group, that a carbon atom of the residue' tDl1coyl> iquv, st, one particular
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those in which the alkyl moiety is 0s6ont1ellamekt oonstituted only in a group 0112.
Such derivatives are very easily accessible starting from aminohydro-xynaphtha: no-aulfo: niques oorrosponde.:nt6t and. made react the compound of addition of formaldehyde on an 'alcjal bisulphite: Lxé As diazole compounds can dvontuellolite already one or more groups! t.zo! ± qU $ S and which directly supplied dis or polyoquea dyes by copulation e-vea the copulauts mentioned above, one must use, 0032fo. * in addition to the present process, those which have an ohm 9Oaition ortho with respect to the group dia2JoJ:. that which copulate the group suitable for the formation of the l '/ S1Fl complex Partially a hydroxylep a carboxyl, 9 m group OCH2CO () H or an ooxyl, preferably a-voc an alkyl roste of beo molecular weight - a group which, if desired can provide:
1.r by scission of the alooylene residue during the metal 11stiom, for example o, oo-d: 1bydroxyazo: t: almost 1% metallized gàt groups. As examples of such azo compost, 1: a. can consider the dyestuffs in, ohai1llEl which are obtained by coupling diazotized aminosalioyliqu0 acid or mq
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acid for example
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, an acid dehYdrothio.holu1di1t0-aulfo: a: tquè, confessed U1i \ composed med1; and. in diasotemt the obtained Minoasoïquo ooloeaut.
]) axis this case, we use as, compoaemts médina des amimes'
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do iii. séi,; 1.o lJ,: ïj "b.:1,quo or:, yazrx '., c au7u. n on poition 1!': ':' t .. 'by appert; au croups amino81' \ - e <and lrémet1d: '21n.t tilt position ortho by iiappoà "b nudit groupa: bk: iBogine u suitable substituent for fO:': 'Il1, .t: 101jJ of compounds mtH; al1if.I'afJ complexes, by exempta le ..m :: o2 ... ri LiYCZr, .. ¯., é i,.;: 'e.;. d -or 1. aoids ...;: n.zao'azaom, 2.arx : rboay: .cus'? , D2I, jlS part of the presenta ..rrL3.a, ve
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pzx'ieu.3.xmov pxe3.ou 1s acmpprs L cx.o zus ', paY. "èiculiE3r.amc: i1'b precious the compounds' b4'h.s, zo '/; & s of 4) 4'" 'dimlil: l.: b'lob.tph1l! yl $ which prdsoirtesat dem cha <3UN. <s at positions 3 if 3' a group formed-touy do complex me'l;
mll1f01 "'e by oxanpie ua group es, rbox.3qur un groups OCI3COiFZ or awGrn3x UN! n'bhoxyl or. u2 hydroxyl o 2n j? artt;!. l1ÎJ of such composa t-brasoqu 1a preparatioJJi1 oolo: t'eI .: i1JG disaEOXqua otia () ptrt: touli $: r6m @ 1! t simp10, due to the fact that these oonrpot: Jés té.trāoïcr! 1oa can be copulated with two copulf.L1i & ta Ídl1't; iquÎ: ls or different do fox'Jnul @ (4) or also avow a copulation compound cv.o.ap.qu. oopuliamt do prf6rO $ on pas1 tlol! n ortho with respect to a hydroJryle for example avoe '11111 oopul! li!' t de the naphtha161que series or IrtQ \ '} O a pyrazolonop as well as with a copulas'b of la'formula (4) ci.dELsi.s,, 019.
PI! IU't, fi "van <le praa2t P 0aédé, prepare other oolora1llts pl-éoieux in copulaat an oompos (Í of formula (41) 1 with UYl diazo compound which praaava & 11 poaj, tioll ortho with respect to the groupa d, or <so7: cu the formative group do
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complex which tf t6- meutio.6 and, avtrgeuomm.t ea para position with respect to said diazo group, another substituted nitrogen, for example a, group N0 or uu, grtrupe acetylamîrosâxe, then in raliemt then 0] atro el: Loog on this nitrogenous substHnMmt two moléouloe of the obtoxup mpnoazoic dye or -uze molecule of the latter one molecule of another roafermaot dye also subibtïtuazt of this gemstone.
This is how or can, for example, treat reuformaut dyes of (3 NOg groups by a, mild reduction gt ,. avautageusemext with glucose and aqueous sodium hydroxide solution, and bind the mo ooloraNLts al. .oao3quea rez. closing of groupas NO 29 by the formation of pouta azoïquos
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and posta azoxy.
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In addition, in the obtuse monoaÀoec dyes, as it has just been indicated, it is possible to reduce the NOg groups em groups amaa.og $ o- or saponify the aodtyl- amixogeneo groups and transform the dyes amiNoazoÏquaa Obtained 0 * derived from the urea using phosgen or ex derivatives e, motr3.i.iquea using oyauuryl chloride, has the possibility of preparing disazoiqnùa dye deao, asymmetric etitut3.on linked two different colorauto monoazoiquos.
As mOutiO 6, the dis and polyazoic dyes obtained as indicated above can also be prepared by using, instead of the copulaute of formula (4le
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the amiao-hydroxynapiit i + n6-au1foAiquss acids cOrreSPO39dauts Xe carry no other aubst1ttB the nitrogen atom, then in the form of the NH-alOoYl-80 groups, H after lu eopu1atio, for example removed after the. oopulatio. or, in the case 4çh4sat, after having linked the coloraute moN.oa! BoXquo8t. For oeiào we treat the colorais dis or poluaro ± 4tLes - pa. example those which one can obtain, starting from dtux acid l-hydroxy- 'naphtdenu-3-sulfoniquo like oopulautu comprising tm group mni: ttQB: l.t1!) dalQ.S a position 0 of the water ue r1 !! .fEl: tmem.t not hydroxyl, and starting from at least one diazo compound! tQ or dia2:
oasoXque pr6somteaftt tix forming group of complex We position ortho with respect to the diaoque group - by agaxts pro-voquaat the traxoformatiok of the amino6énv group Or Tm group N '' '' alooYl: ine-su1: t'oJ! 1que. As \ agsmts' of this 6dXrQ> Or envisaged by eromple the -ohlorétham6sUlfo.ique acid, and otammet loa * dfadditio compounds which have already been ma +, mentioned above, with the helpJ1yàes, to prefer Boe of foriaa-1- dehydee with bisulfites . col-oramte dis et polyasoXquos a.iN.si ob-boause p $ 'Q.VSJ1.'b It d U1D.e usual maximum on her .... even J 3, be transformed, on the fiber, dC1: aa le be, in de tei1iltUt 'or 1totammEt'Rt eu SUbS'b8 <RO, 81 \ oomplex \! Is étal1i: f'rea corroî3poxdaxto, for example e1t ohrômifrea oobalt: lfre9, niokoliferos and xotemmext orprifereo.
Daya 00 case it is worthwhile, el 1'0] & part 'Í11à composa 0-alooxydlazo ± that # to use
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back pl'ooéd.6s which jar sc; i5.lion of the ulcorlo group of ooùipozaa% da diuo-ii & tioi & y cause the. foinii ;, "Gioa do groupements 0,01- dil; ydwJxy-azoslquci; 0 will be able, by Mcemplû to operate by ohatiffaga prolonged avoc dos solutions armnmdaoalcs do sol do OUi'Vl" or also by chauffllgo avéo dos plots of copper, dal; o ethanolami14Q In many cases, for example when using tetrazoic compounds of; J,:;
0 ... d1hydroxy-4, & 4, '-diami²w- bipheiwle, it is also advantageous to add to the mixture Id.e coupling UNL was able to' yield metal, Ga parti- oulier im agent capable of yielding copper . lees present ooloralits and complex heavy metals where their complex copper compounds are particularly suitable for dyeing natural backs -the most dîversost
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for example fibers of animal origin such as wool
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and the hearing and: Rotamme1tt the dyeing and impresaioa of fibrous materials in natural or regenerated cellulose such as cotoxe liw, rayon and fibysnms of 3geared cellulose "'Or obtained thus, xotamout when
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has copper dye pu when the dyes
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are;
coppers on the fiber, back solid dyes., or particular to washing and light, which can still if necessary be aoumisoa & ux poat-treatmG.t and see their solidities again As post .... traiteme1l \ tt o & consider UJ \ .traitomeJ1t d1] 1 medium wrinkle
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ré4µmes u 40-.iow> aJ.àhyd, d3 iùôù; o qulwk% 'tl'ai tem6: trb by means of products of COtl, dt11Sa; iojJ), ob "bC:": J !!. urJ from f'ol'JJttalc1Ól1yc1t: 1 cft da c1: J.oyamdiamid: l.1 \ o ost fiveo (iGH3 products analogoànù ±.
Daxts the cxcmp3.ca lIl02: 1-1imi'hertiife which follow ob except 1> àica% ion coliituaîrop the parts and pourooNtugoa s'ntúd0t n weight and loo temperatures are indicatediv am ds & Tëa comtigrades, Example 1 MM) M tt.ntt '< 'tt <M <M "<" ** 0n tëtrazotoy at the. usual maaîère10, 2lé6 parts dj ":; f ... dih; y'd; roxy ... 4,4 t -diamiobiphé) ilyla. Oit; t.utrodui't 0 lm composa tetrazoiquo, eutal1aé and separated by filtratiom, At 510o in a mixture of 696 parts of aciae 2 "(sulfo- * me + hYlauliino) -5-bYdt0xv * ahtaiéna-7-euifo * iquo ', 80 parts of sodium carbonate. aahydys, da 100 will start from pyridine
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and {of 800 pextlefi of water, - Ox still adds to the whole 50 parts of sulphate "d9 cuivra dass 200: par't:}. 0s of ammonia.4quo colt.
Qer1 \ tro 0 After a few bumps, copulation is tormî7aée and one separates by tiltration. the copper compound of d1r; nt2lo'xquo. OE ràg4, er, āsui'be in the manner '00 ** UO the pyrldlxe used * Once dried, the color is prset1ate IN the form of a powder f018.cê $ which dissolves in the acid eulfur1qu #
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aor <Jiz: hx> é that. do ?? - an.t ue vert-blou solution.
He ootos. st la oel.liilox: yëgre o. dos uanooa.bleuos pm'sa, à'usa trs bonxio solidity there. light and (m i- vag;> ON. paut b a'l.omt get the same colore4it da 1 & mzm: Lùro k3'47 ... 'ï "w'.v'. 'Îitli C --x.ov y la ma: tro usual, 216 par-bios do, za'a; C.ot'.4'.diam. ^ ¯o! pha2 00mlo lo uvra.aâ: quor aabiau. prMSLOO of calcium hydroxide 01-b of pyridimo, -iITS; 2 47 s, 8 parts of acid .ro5 = 4zyâctyaaphLc.ax.a 'S "C", ùO iqÙS <% 0>' BqU # la àoiJu1atàLon ait -brmiRëo, djimir.0 la p ' '3:'. Ci.'Ytc by distillate io's. 0 & precipitate the color di & + az <J51qU ± with the aid of a..or.â..cu c 30% diacid there-6 la 'separa pa i.' Y 'G; t3'ai.'Q Ü ".. 5.' 'Ü'G'2 ...;, ssauitp the. Paste of Cl? - ±>: * nt a, u. Avg. Of imoe solution, co: M <metric of sodium hydrosydo.
An aqueous solution of 60 parts of orn '! Dadc and 998 parts of' bisulfite is then added. sodium) 'THEN heats the nelelage pwnda,; 1; 2 hours at 3 o When the co2donsa - Iox is high, it is left. temperature below 40. - For .a 'ma3..ta'.o, 60 parts of conaentyée ammonia and 50 parts of sulfa-to copper crystallize are added. Filter after stirring pomca. uo hour
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400
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The 1 raw + Bêché poaeàde the properties & 60ïites daas lo sééoné paragrapho
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h 'followed los: i.3c.i, crt.cr ru 1): remiet- ar.gxhy on obh: 1. <i; x-% oo: Loran-b; r: i.,;. nwt a cotton is the rdgo cellulose of tmaiMGO griuos, if we choose CC3I7? '1? v, "t, copi, j, j ,, g% j'aoide 2.wau.o, uivliy; tr.n, xf ; w; wo> x.h'x ': ro-.
6sulfoic Si leon travltîllo sv, iva, ;;;. 1 il, or. 3, at: 1.c%. 'BJ.Ofi # Au premiay ps-ragrapho du TEf3C5J.'r a5; mpiw, Bias ?? used, in addition to alzl.:Lr:'fra d cuivra .u1; e <i & a iii.bé ttc5x: nt.ed au. '. er duo nj.cki3., we obtain then' m.oolort'm-L 'which dyes the oo-bcm (;, i of auemces bloue ,, I.IeJ.1-am-b bit. pit-'s s-nr the red qus those ol3-a.uos avoo la oolora.' & ' b Oliipirs.
Bxewpll ') 2 * MHffh'MttfMt' "'tMMttMtt G'bn' tix ', v it'i4 à la iTllx.:.3 .'c uevolloe 21.6 parts from then apx, & s see neU'btE1li, é ot sdp-ird by fiit:; 'atios 3, v composa -ëtrasoïqu, 02% J- 1> A.irÔdui: b, J.0 - xl5, d'-ma Tms suopeiùsioz à.3 66.6 parts d' acido '2' zl.'canabv, na., i..aa ^; frcxaaru.aa ',,. 7-osulfoR; 1, quw, 11 /, f9.6 pàr.biex d'hydroydo de c,:, c.ua.5 of zig ai? .15.ws do '.p3X'Adi ot of 800 pa.rM.0s dloou.
When the téaa4ii.oz #si "" '1; ern: Lnée, one 41iiniwe 1.ay: 1.diiae by distillation ot jou - {; Q u méJ.angé d oopula.-bion qui Msto tma x J.Ù + 1.0nd, o 5 parts of CI * a4d..uu aullydro deue 350 partim of water, separates 1 "carbonate due to caloirna
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by .i'i - $. Era.bion o-t? md-lliso 'lo coioi. & bt ehjouthin.b 50 az "bi, c1 of cuivro su'Ifete dË.'I, m 200 pa>," ki. & iJ d'm <iioi *; laqno oon- oen. aée. after s'.TQ: ag '& d l) t: 1nd, .ut, Ull'; 1 hou: "{) il 4, o, oit i, eia.raue 1, this coinpoad ouprîfron du oolo: cu."! ù ioD.zOXqv.o ot the sep, are by. fil-briot The oéchée dye possessed the properties described in lXt ..! Hple 1.
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Example 3
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Dr-0 500 pa, rt = 1-eH: I of water, one with 25] pt: Lsa- to, 'aÙid0 0: 11101l! Ydl'ique at 30% 24.4 p.lçt: 1. \) S do? j.3! '- dimë - {; ho:' - 4) '4: f "' dieJJli!>. obi'l) héZlyl. ltln" ts having glued added 25 parts, dtaoàùe hydrochloric) on tetazo: ba to 2- aveo 14 'parts of nit3'i-'îà of sodi-isa. We pour the clear solution of the compound tetrasoKquQ, O "5 d.ro13 a solution of z6 pzezt1.0a acid" 2- (sulfomehylaNio) -5 - dyoxyxiaph - !? alno7 - s.tlfoniquo and do 80 par-Mea of due sodium in SOO pez <"bies to '" / "" A: v. bout 'je 1 20 mil1u'bes la: reaction oct texTi'indé.' Alore is heated to 70O .. and separates the oqloyap.-tr by fil-bration.
We dilute it. dough. of colorai thus, ollténve avqo 700 parts of water,. the chav.9fe 800 and there a4na <> a solution of 50 parts of sulfa, you -de copper of the 200 parts of conorj> -trèe ammonia. After stirring 'laying 10 struck at 8050; metallization es> -1o;, minéa e <on r01ergua le '
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t10UV6U oo1o: xnmt, pttia not separating it wire tra'1on U posaàd1! i the Mômes proper: i6'hés that the: 1iJ oolorauts predpexda unifying the examp16a 1 and 2.
. ! nplo Mtt <(m) M'Wft * M * t <tM <t We tetrazotet like UBVAIIO, 21 # 6 part, of J, 5'-dflwdropy-4,4 "wàiamj.nol> iph61wîe and, aprén woir nen.tbl'a.liaé and separated by lmti <m: Le <m os4 t6'br $ zoqtt81t on lt1nt: rodu1 t, at 0-50e in a mixture of 23t9 pa ::. t: fe # d "aoid @ due 40 parts of sodium carbonate! of 120 parts (pyridine and 800 pa.:l.'t:1.tte of water, stirred vigorously overnight and the next day, the diaco-al0iQUO compound is added by filtration and the pite obtained is combined with a solution of 5393 parts elgolde 2- (w'alfomé% hy3, amino) -5-hydrDzynaphtaléno- 7-su1i "oniç [l,. 'L.6', of 60 parts of carbonate, of sodium, of 120 parts of pyrldiney of 50 parts of sulphide of ou1v% 1Iit of 69 parts of concentrated ammonia daDa 600 parts 4'e "Q, & P, ru 0 having stirred for several hours lb. la, temperature e.m1:
> ial? t the copulation $ and terminate and we l3éplA by fil-byation the new colorazit. Séohêp ce oolorant oupl'1fX'e oe pxiselrbe in the form of a dark powder which dissolves S & nS lucid sulfuric concentrate to give a solution yaet-blue. It dyes cotton and regenerated cellulose
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in shades bioue> i, with a "1;: r s good fastness to light and to the sink.
Example
If in Example 4, the 2-amino acid is replaced
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5-hydroxynaphÙolene-7- 'aulfonigue by the acid' '2-hY'dro: - a htaiény-5, We then obtain an analogous dye which dyes cotton and. oellulose regdndl2é) e in shades of a tiramt blue on the red, very good resistance to rutting and washing,
Example 6
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t! D ..- ¯ ... Q1 "'! II"'. III: ioCq (...., On ttresote? ugueiie manner, 244 parts of 3,5-4iW4iÎÎi02y-llp4'-diami, nobiphény ], e ot, while stirring well, or "'to <1+ composes it. ttrascXqo to a Fjol. be .1 2' fi" <"-" 1 ± * to J.Ei ice, of 33 parts of acid 2 - (; <=>; Lùo- "lÔ" l'fJ.ÉÙ "1") - * - 1) Yà # flzZ7nGPh% albneo-6-xi, Afoniq.o> e% ds 80 parts of "carbonate anhydrous sodium in 600 parts of water, u.
After 5 to 10 minutes', 1: f'o: rmat: .i.on du compos6. diazomonoa2ioic, 8S, t t> mined; a solution of 29 parts of 1- <2 -'naph. acid; vi> -5 / me + iwi-5-py azoione- 5 "7" '' diSUJ "ÉnioUe and 30 parts of carbonate is then poured out. anhydrous sodium in 300 parts of water, then stirred for a further 2-3 hours at room temperature.
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For the. TraMf creation in conspiracy or preferably one adds to the suspension of smell 150 parts of 24% ammonia, 15 parts of monoethanolamine and a solution of 50 parts of copper sulphate crystallized in 200 parts of water, and stirred for 6 hlures at 95 -100 on cooling
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, at reflux. Adding sodium chloride and leesc-n-b with stirring until cooling, the complex copper dye formed separates and can then be filtered and dried.
It comes in the form of a dark powder which dissolves in water to give a purple-gray solution. It dyes the cellulose fibers in solid shades in the light of a bluish gray.
Example 7
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In 200 parts of water, 32 parts of 2 "'(4 -aminophenyl) -6-methyl-' benzo.r (h: lazol61tû .: fon1qu ( oblonu an sulfonating 2- (49 -amino- PhYl) w6etYlbenzoth1aOl (concentrated sulfuric acid), PUi13 added 6.9 parts of sodium nitrite.
This solution is slowly poured into a mixture of
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30 parts of 50% hydrochloric acid, 100 parts of water and 100 parts of ice. Then stirred for one hour and then pour the suspension of the diazo compound
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in a solution of S1, 7 parts of aoido 1-anhio-2 * to 4thoxy-
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benzene-w-m6'bllane-ìUl: EonÎqUe containing an excess of sodium bicarbonate, then ag: Lte 'to 100 Until, the coupling is complete.
The monoazo dye is then separated and saponified by heating it for one hour at 90 minutes with a dilute solution of sodium hydroxide. We separate the
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aminomonoaBOXque dye of the mixture, dissolves it in water by adding sodium carbonate until having a weakly alkaline reaction, add 7 parts of nitrite. sodium and dinitrogen by quickly adding 30 parts of 30% hydrochloric acid.
Stir for two hours at
45 approximately and copulates the diazo compound, in an alkalinized carbonate or sodium bicarbonate solution, with
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33, 3 parts of 2-tsulomtïrlam3no Bhydrophtal.ne 6-sulfonic acid, Coupling is greatly accelerated by adding a little pyridine or picoline. When copulation is terminated, the disazo dye is released and separated by filtration.
The dye paste is dissolved in 1500 parts of water with the addition of 30 parts of monoethanolamine and an ammoniacal solution is added to the solution obtained.
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copper sulphate (corresponding to 27.5 parts of CUSO 4
5H2O). While cooling to reflux, the mixture is treated for 4 hours at 95. The complex copper compound formed is released, separated by filtration and dried.
A gray powder is obtained which dissolves in water, giving a
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gray solution and which dyes cotton in light-solid shades of a greenish gray * @
Examples
In 600 parts of water, suspend 16.8
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parts of 4-nitro-2-methoxy-1-aminobencene with 35 parts of concentrated hydrochloric acid, then add, to 4.7 parts of sodium nitrite. A clear solution of the diazo compound is formed, which is added to a solution, re-
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ice cold, 35 parts of 2- (aulfomethylamino) - 5'bydroxynaphthaleno-7-'8Ulfonic acid and 50 parts of anhydrous sodium carbonate in 600 parts of water.
After two hours, heat to 65, add
90 parts of a 30% solution of sodium hydroxide and then a solution of 17 to 17.8 parts of grape sugar in 60 parts of water. There * occurs a change in color. After 10 minutes, 110 parts of sodium bicarbonate are added together with 200 parts of sodium chloride and the dye separates.
It is filtered off, the paste obtained is dissolved in 700 parts of 70% water, then 70 parts of 24% ammonia and an aqueous solution of 25 parts of crystallized copper sulfate are added. Then stirred for 6 hours at 85-90, add
100 parts of sodium chloride, separated by filtration
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the dye obtained by this demethylating orivrage and the obohe under vacuum at 80-90.
A blackish powder is obtained which dissolves in water and in diluted alkalis, giving a blue-gray solution. The fibers of vital origin and the synthetic fibers of regenerated cellulose are dyed on
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gray shades, very bright and light.
Example
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In the usual manner, 182 parts of 5-it? O '-! Mino'bensne'-1 * oarbosylic acid were indirectly diameted.
At a pH maintained at a constant value of 7 p 8 &. salt by adding a 10% solution of sodium hydroxide .de - poured. diazo suspension, 0-5, in a mixture
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of '3:; part s diacid 2- (sulfoaf% hylsmi.no) <,> hydroxy- nG'h "bàléUe-6-SUlfoniqUe, d0 32 parts of carbonate of V ammoni-um and 200 parts of water, After 2 to 3 hours, the copulation has ended and the odorant has partially prepopulated The 3 3QDOE1L0iqUe dye which, when dried, appears as a dark brown powder.
In 1000 parts of water, 50.52.6 parts of the monoazo dye, thus prepared and containing an NO2 group, are dissolved. 40 parts of sodium hydroxide mud form a 30% solution and add immediately.
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of W1 alone, 100 parts by volume of uno solution z 10% ê16 sugar ae 1: "îs: tn cha-uffdo lt 600 * After 10 minutes of reaction at 50 .., 60 5 the dye precipitated in rJ & i .1 "bie. 150 parts of sodium o-b are added to 150 parts in a 10 minute drink, the dye separated by adding sodium ohloxide.
It is filtered at 40-50Q * The coloeont, 6éoh is in the form of a dark powder which dissolves in the acid
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sulfuric conaontrè giving a green-blue solution.
This dye dyes cotton and regenerated cellulose in streaks of a reddish-gray-purple. When this dye is treated on the fiber with agents capable of yielding copper, its shade changes to a neutral gray
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Very good oiliness at age and. light. temple 10 55.2 parts of 4,4'-aliamino-5, I'-aioarboxynethoxy-1,1'-bsLphenyl are tetridzated in the usual manner and 0. -copulates 66p6 parts of 2- ( aulfomethyla, mino) -, E-liyùroxynaphthaleno-6-sulfoniqiqiie in solution in 500 parts of O (yellow ad di t10rmées of 35 partlee 'of sodium carbonate.
After 1-hour dS%, the symmetrical dye is released again with 20% sodium chloride.
The dye came in the form of a powder
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dark blue which dissolves in the sulfuric aoid
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giving a blue solution. pure. It dyes cotton and regenerated cellulose in blue shades. In the form of free acid. this dye has the following formula!
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In 300 parts of water, 80.20.4 parts of the above disazo dye are dissolved in the form of the sodium salt.
Is added dropwise over one hour and at 85-95, 10 parts of hydrated copper sulphate crystallized, dissolved in 100 parts of water, 30 parts of concentrated ammonia and 10 parts of etlianolemine. The copper plating is completed after an hour and a half and after neutralization of the medium, the dye is released by means of 10% sodium chloride.
It is in the form of a dark powder, with a metallic luster, rather difficult to dissolve. It dyes cotton and regenerated cellulose in shades of gray, slightly bluish. lover of solidities balm.
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Example 11
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1111RIfWW llPtI4YlYWia
In a dye bath containing, for 3000 parts of water, 0.8 part of the copper dye obtained according to the first two paragraphs or according to the third paragraph of Example 1, 40 is entered with 100 parts of a cotton yarn !, dyed for one hour by bringing the temperature to 90 adds 30 parts of sodium sulfate crystallizes and dyes again for half an hour at 90-95. The ooton yarn is then rinsed and subjected to the usual finishing treatment. It is dyed in pure blue shades and the polka dot dye has very good fastness to light and washing.