<Desc/Clms Page number 1>
"Coilorants dis et polyazoïques ainsi que leurs composta métallifères complexes, et procède pour leur préparation. *
La présnte invention concerne de nouveaux colorants dis et polyazoïques du genre du colorant de formule
EMI1.1
et leurs composes métallifères complexes, par exemple les composas cuprifères complexes du genre du colorant de formule
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
EMI2.2
Cos colorante x'lorac. à la formule générale
EMI2.3
EMI2.4
dans laquelle le groupe -NH-&loOylsne..-.80,H est situé dalle ' uns position 13, R-N=N. :représ19nte le reste dlvn Ci emposé diz()5:que Qomportw.n'b on posi'fj1o:
tl ortho par rapport au groupe dieioique un groupe :formate" de ôoinplexep le reste R présentant encore au moins un autre groupe tM30:tQt't4t On oMIeat les coloraiite de formule (3) suiv#.t des ,më'bhodos en 011osmêm0s qonnues, on uti11st (comme oopulants) des acides 1hydroxynaphtale-3-sùlfoniqu$m un groupe ami11ognE/ dans une position p d'9 J'an- nea-a me re-aformant pas l'hyd:roxylep et diss composes diazoïques -on position voisina du groupe azoique un groupe capable de participer à la formation de composas mtallif:i:'6e .. complexas, ce+ en prooétloeit encore> le cas- ohl!a11.'b mi traitement pcr dos agents capables de 04der des Ffiétaux et$ si le côtoyant ne présente dam-e sa molécule qu'un seul groupe azO5lquo, en J.ia13:b cloua molécules de colo3a.t à dos aubsti tuants azotés.
Au cours de .la préparation, on traite le eroupe
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
ulidHOl1ùnO Pl'éscmt dans los COl11.1l;.'J2.tn Hl0n'i01,ll'!.(Í(J, p<ii' doc D-#ù:d;r:1 p-Qoo.Jgvuin.l la t:.,t1"uJ:fol'r,r,d;:Lon élur.:.'L groupe f>.llli110gJ:1C:t on un groupa N",,lo0yl:nc)'''1:Iul:fOJ;1iqv,.. l'a trano1'onllf,,;hion du groupa t:m:L1:\ogè)ll' 'on un gl'OUp0 NN'tï19oyln(;)...sul:f'odq1.1.a powb étiio <t)ff0Ct1166 par eI:cD1pl0 avcaib ou txpros la oo nia% .on.
Ainsi,, on. pou% aVû.1'.l'bClgeu:;J0mon:( py<$pa.yoy cos oo10:t'.i,lta $:1:1 tt11:i.l3a1ili; oopmo GOpl.l1D,ntr3 au tloi:.'is 1.1:O fois un ì.Oé1.é l-lyc'lo:G,la.vt-y:x.,u'.'aq..,va po;:te-,1'b, df.l'!(" ur!;i pOl3i'b:J.ol'! doe 10 ft.);m08.U Jr10 :^rrs'a:n' pas 1 hyd'o:::yle;, t'ln groupe U-!l.lco1'1ht6-s'l:Ùfoniqu auquel C"'1fJ om doit v.%11. ,svio un composa d.;tao:Úl1,,'t';:) ou 4i.,f.l'.ClPri.Lq',:t.'1"t pl'bQ1.rÍal'i.t .t:I.1l'1 ll;1'OU:LJ0 fOl'illt!.'i;cu1.' do oociploxe an position ortho par Z'0.PlJOl"b éiu groupe (. ,.'rCi5ql.Q Lag dérives sa-ph-tflquag qui sont dl1.:(s oo 01:11.1 à util:lr0o:r.
ClC'XL!1ù.Q> coplllcin'1S éPO:(H1m:1,t à J.I!:'I.. formule gllé:l'2:.J.e
EMI3.2
EMI3.3
des laquelle 10 groupa- 'xi.aar,i.rt3,â aot oitué dans une poeition (3 de l'aïme<m val-ihtal6niciue,, -soltb d'un av<s.R.-tjaga partioulior pour le présent proaddé les. dérivés daur3 lesquels il xi'y a entre le groupe -"'NH et le .groupa .4II, qu'un atome de carbone du reste 'tDl1coylé>iquv, st, on particulier
<Desc/Clms Page number 4>
EMI4.1
ceux dana lesquels le reste alcoyléalquo n'est 0s6ont1ellamekt oonstitué que rur un groupe 0112 .
De tels déri\1a sont- très faoilement accoesibles en partant des acides aminohydro- xynaphtalè:no-aulfo:niques oorrosponde.:nt6t et . faisait réagir le composd d'addition de formaldéhyde sur un 'bisulfite .alcjal:Lxé Comme composés diazoiqiies pou-vaxt dvontuellolit ron- fermer déjà un ou plusieurs groupes !t.zo!±qU$S et qui ourniesca directement des colorants dis ou polyoquea par copulation e-vea les copulaute mentiormés plus haut, on doit utiliser, 0032fo.*nnément au présent procédé, ceux qui possédexte ohm 9Oaition ortho par rapport au groupe dia2JoJ:.que qui copulez groupe approprié à la formation du complexe l' /S1Fl partiouliar un hydroxylep un carboxyle, 9 m groupe OCH2CO()H ou un ooxyle, de préférence a-voc un roste alcoyiique de beo poids molé- Qu1air" groupe qui, si on la désire peut fourn:
1.r par scission du reste alooylênique lors de la métal11stiom, par exemple des groupements o,oo-d:1bydroxyazo:t:quas 1 é%gàt métallisé. Comme exemples de tells composta dîazoïques, 1 :a. peut envisager les oolorants en, ohai1llEl qui sont obtenue ex copulant de l'acide aminosalioyliqu0 diazoté ou mq
EMI4.2
acide par exemple
EMI4.3
,un acide déhYdrothio.holu1di1t0-aulfo:a:tquè, aveu U1i\ composait méd1; et. en diasotemt le ooloeaut Minoasoïquo obtenu.
])axe ce cas, on utilise comme, compoaemts médina des amimes '
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
do iii. séi,;1.o lJ,:ïj "b.:1,quo ou :,yazrx' .,c au7u. n on pouition 1!':':'t.. 'par appert; au croups amino81'\-e <et lrrémet1d:'21n.t tilt position ortho par iiappoà"b nudit groupa: bk:iBogine u substituant approprie à lu fO:':'Il1,.t:101jJ de composés mtH;al1if.I'afJ complexes, par exempta le ..m::o2...ri LiYCZr,..¯.,é i,.;:'e.;.d -ou 1. aoids ...;:n.zao'azaom,2.arx:rboay:.cus '? , D2I,jlS le cadre de la présenta ..rrL3.a, ve
EMI5.2
EMI5.3
pzx'ieu.3.xmov pxe3.ou 1s acmpprs L cx.o zus ',paY."èiculiE3r.amc:i1'b précieux les oomposés 'b4'h.s,zo'/;&s du 4)4'"' dimlil:l.:b'lob.tph1l!yl$ qui prdsoirtesat dem cha<3UN.<s àés positions 3 si 3' un groupe forma-touy do complexe mé'l;
mll1f01"'e par oxanpie ua groupe es,rbox.3qur un groups OCI3COiFZ ou awGrn3x UN !n'bhoxyle ou. u2 hydroxyle o 2n j?artt;!.l1ÎJ de tels composa t-brasoqu 1a préparatioJJi1 du oolo:t'eI.:i1JG disaEOXqua otia () ptrt:touli$:r6m@1!t simp10, du fait qui ces oonrpot:Jés té.tra¯oïcr!1oa peuvent être copules avec deux copulf.L1i&ta Ídl1't;iquÎ:ls ou différeNts do fox'Jnul@ (4) ou aussi aveu un composunt de copulation cv.o.ap.qu. oopuliamt do prf6rO$ on pas1 tlol!n ortho par rapport à un hydroJryle par exemple avoe '11111 oopul!li!'t de la série naphta161que ou IrtQ\'}O une pyrazolonop ainsi qu'avec ua copulas'b de la'formula (4) ci.dELsi.s , , 019.
PI!IU't, fi"van< le préae2t P 0aédé, préparer d'autres oolora1llts pl-éoieux en copulaat un oompos(Í de formule (41) 1 avec UYl composa diazoïque qui praaava &11 poaj,tioll ortho par rapport au groupa d,or<so7:cu la groupe formateur do
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
complexe qui t f t6- meutio.6 et, avtrgeuomm.t ea position para par rapport audit groupe diazoXque, un autre substituait azoté, par exemple un ,groupe N0 ou uu ,grtrupe acétylamîrosâxe, puis en raliemt ensuite 0]atro el:Loog sur ce substHnMmt azotés deux moléouloe du colorait mpnoazoïque obtoxup ou -uze molécule de ce dernier une molécule dtx autre colorant roafermaot également subibtïtuazt de ce gemre.
0'est ainsi qu'ou peut, par ex lee traiter des colorante reuformaut de(3 groupas NOg par de a,g.t de réduction doux,. avautageusemext par du glucose ea solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, et lier AÎUSÎ les ooloraNLts mo.oao3quea rez. fermant des groupas NO 29 par la formation de pouta azoïquos
EMI6.2
et de posta azoxy.
EMI6.3
On peut on outres,, dans les colorants monoaÀoÈques obteuue comme il viettt d'être indiqua, réduire les groupes NOg em groupes amaa.og$o- ou saponifier leo groupes aodtyl- amixogêneo et traNsformer les colorants amiNoazoÏquaa Obtenus 0* dérivas de l'urée à l'aide de phosgéne ou ex dérives e,motr3.i.iquea à l'aide de chlorure de oyauuryle, aTeo la possibilité de préparer des colorante disazoiqnùa deao,etitut3.on asymétrique au reliait deux colorauto monoazoiquos différents.
Comme mOutiO 6, les colorante dis et polyazoiquea obtenus de la manière indiquée oi-dessua peuvent aussi être prépares on utilisait, à la place des copulaute de formula (4le
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
les acides amiao-hydroxynapiit i+nô-au1foAiquss cOrreSPO39dauts Xe portaxt pas d'autres aubst1ttB 1'atome d'azote, puis en format les groupas NH-alOoYle-80,H aprés lu eopu1atio, par exemple d1reotemet après la. oopulatio. ou, le cas 4çh4sat, après avoir lié les coloraute moN.oa!BoXquo8t .Pour oeiào on traite les colorais dis ou poluaro±4tLes - pa. exemple ceux qu'on peut obtouil, à partir dtux acide l-hydroxy-' naphtdénu-3-suifoniquo comme oopulautu comportant tm groupe mni:ttQB:l.t1!) dalQ.S une position 0 de l'auxeau ue r1!!.fEl:tmem.t pas l'hydroxyle, et à par'tir d'au moins un composé diazo!tquQ ou dia2:
oasoXque pr6somteaftt tix groupe formateur do complexe On position ortho par rapport au groupe diaoque - par des agaxts pro-voquaat la traxoformatiok du groupa amino6énv Ou Tm groupe N''''alooYl:ine-su1:t'oJ!1que. Comme \ agsmts 'de ce 6dXrQ> Ou envisage par eromple leacide -ohlorétham6sUlfo.ique, et otammet loa* composés dfadditio qui ont été déjà ma+,tionaés ci-dessus, à'aidéJ1yàes, de préféreBoe de foriaa-1- déhydee avec des bisulfites. col-oramte dis et polyasoXquos a.iN.si ob-boause p$'Q.VSJ1.'b Il d U1D.e maxiêre usuelle on elle....même J 3,tre transformés, sur la fibre, dC1:aa le be,in de tei1iltUt' ou 1totammEt'R.t eu SUbS'b8<RO, 81\ oomplex\!Is étal1i:f'rea corroî3poxdaxto, par exemple e1t complexes ohrômifrea oobalt:lfre9, niokoliféros et xotemmext ouprifêreo.
Daya 00 case il est vaiàtageux, el 1'0]& part 'Í11à composa 0-alooxydlazo±que# d'utiliser
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
dos pl'ooéd.6s qui jar sc;i5.lion du groupe ulcorlo du ooùipozaa% da diuo-ii&tioi&y provoquent la. foinii;,"Gioa do groupements 0,01- dil;ydwJxy-azoslquci; 0 pourra, par Mcemplû opérer par ohatiffaga prolonge avoc dos solutions armnmdaoalcs do sol do OUi'Vl" ou aussi par chauffllgo avéo dos complotes de cuivra, dal;o la éthanolami14Q Daus beaucoup de cas, par exemple lorsqu'on utilise des composés tétrazoïques du ;J,:;
0 ...d1hydroxy-4,& 4,' -diami²w- biphéiwle, il est aouveltt avantageux d'ajouter au mlaîago Id.e copulation UNL agaitt capable de' céder du métal, Ga parti- oulier im agent capable de céder du cuivre. lies présezts ooloralits et loura composée mtalllfx'es oomplexest oi particulier leurs composas cuprifères complexes,, sont appropriés à la teinture dos natîêres-les plus dîversost
EMI8.2
par exemple des fibres d'origine animale comme la laine
EMI8.3
et le ouîr et :Rotamme1tt la teinture et à l'impresaioa des matières fibreusss en cellulose naturelle ou régërSy comme le cotoxe le liw, la rayonne et la fibysnms de cellulose 3égéXdée"'Ou obtia1t ainsi, xotamout lorsqu'on
EMI8.4
dispose de colorante cuprifères pu lorsque les colorants
EMI8.5
sont;
cuivres sur la fibre, dos teintures solides., ou particulier au lavage et à la lumière, qui peuvent encore le cas échéant être aoumisoa & ux poat-traitmG.t et voir leurs solidités encore Comme post....traiteme1l\tt o& envisage UJ\.traitomeJ1t d1]1froissabilité aumoye* ée
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
ré4µmes u 40-.iow>aJ.àéhyd , d3 iùôù;o qulwk% 'tl'ai tem6:trb au moyen de produits de COtl,dt11Sa;iojJ), ob"bC:":J!!.urJ à partir de f'ol'JJttalc1Ól1yc1t:1 cft da c1:J.oyamdiamid:l.1\o ost fiveo (iGH3 produits analoànù±.
Daxts les cxcmp3.ca lIl02:1-1imi'hertiife qui suivent o-b sauf 1>àica%ion coliituaîrop les parties et pourooNtugoa s'ntúd0t n poids et loo températures sont indiquéiv am ds&Tëa comtigrades, Exemple 1 MM)M tt.ntt'<'tt<M<M"<"** 0n tëtrazotoy à la. maaîère usuel10, 2lé6 parties dj " :; f ...dih;y'd;roxy...4,4 t -diamiobiphé)ilyla. Oit ;t.utrodui't 0 lm composa tétrazoiquo, eutal1aé et séparé par filtratiom, A 5plOo dana un mélange de 696 parties d'aciae 2<"(sulfo-* mé+hYlaùiino)-5-bYdt0xv*ahtaiéna-7-euifo*iquo', àe 80 par'hies <> de -carbonate de sodium. aahydys, da 100 partira de pyridine
EMI9.2
EMI9.3
et {de 800 pextlefi d'eau,- Ox ajoute encore au tout 50 parties de sulfato"d9 cuivra dass 200 :par't:}.0s d'ammoùi.4quo colt.
Qer1\tro 0 Au 'bout de quelques heurta, la copulation est tormî7aée et l'on sépare par tiltratio. le composé cuprifère du colorant d1r;nt2lo'xquo. OE ràg4 ,ér, a¯sui'be à là maniéro '00**UO la pyrldlxe utilisée* Une fois séchd, le colorait se prset1ate SOUS forme d '1me poudre f018.cê$ qui sa dissout dans l'acide eulfur1qu#
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
aor<Jiz:hx>é ça. do??-an.t ue solution vert-blou.
Il le ootos. st la oel.liilox: yëgre o. dos uanooa.bleuos pm'sa, à'usa trs bonxio solidité la. lumière et (m i- vag;> ON. paut b a'l.omt obtenir le même colore4it da 1& mzm:Lùro k3'47...'ï"w'.v'.'Îitli C --x.ov y la ma:tro usuelle, 216 par-bios do ,za'a;C.ot'.4'.diam.^¯o!pha2 00mlo lo uvra.aâ:quor aabiau . prMSLOO d'hydroxyde de calcium 01-b de pyridimo, -iITS;2 47 s, 8 parties d'acide .ro5=4zyâctyaaphLc.ax.a' S"C",ùO iqÙS < %0>'BqU# la àoiJu1atàLon ait -brmiRëo, djimir.0 la p''3:'.Ci.'Ytc par distillât io's. 0& précipite le colorait di&+az<J51qU± à l'aide diacide a..or.â..cu c 30% là-6 la' sépara pa i.'Y 'G;t3'ai.'Q Ü".. 5.''ü'G'2...;, ssauitp la. pâte de C-l?-±>:*nt a,u. moysa. d'imoe solution. co:M<mtrëe d'hydrosydo de sodium.
On ajouto alors une solution aquouze ¯de 60 parties de orn'!dadc c de ?998 parties de 'bisulfite de. sodium) ' PUIS chauffe le nélelage pwnda,;1; 2 heures à 3 o Lorsque la co2donsa--îox est telminée, on laisse la. température des- oejâdre 40. - Pour .a 'ma3..ta'.o, On ajoute 60 parties d'am- moniaque conaentyée et 50 parties do sulfa-to do cuivre cristalliser On filtre aPVêe avoir agîté pomca.'. uo heure
EMI10.2
400
EMI10.3
La 1 raw+ Bêché poaeàde les propriétés &60ïites daas lo sééoné paragrapho
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
l'h' suivit los :i.3c.i,crt.cr ru 1):remiet- ar.gxhy on obh:1.<i;x-% oo:Loran-b ;r:i.,;.nwt a coton est la cellulose rdgo des tmaiMGO griuos, si l'on choisit CC3I7?'1?v,"t, copi,j,j,,g% j'aoide 2.wau.o,uivliy;t.r..n,xf;w;wo>x.h'x':r.o- .
6sulfoique Si leon travltîllo sv,iva,;;;.1 il,ou. 3, à:1.c%.'bJ.Ofi# Au premiay ps-ragrapho du TEf3C5J.'r a5 ;mpiw, Biais ?? utilisai, à plgoe de alzl.:Lr:'fra d cuivra .u1;e <i&a iii.bé ttc5x:nt.e d au.'.er duo nj.cki3., on obticnt alors 'm.oolort'm-L' qui teint le oo-bcm (;,i des auemces bloue,,I.IeJ.1-am-b peu. pit-'s s-nr le rouge qus celles ol3-a.uos avoo la oolora.'&'b Oliipirs.
Bxewpll') 2 *MHffh'MttfMt'"'tMMttMtt G'bn 'tix',v it'i4 à la iTllx.:.3 .'c uevolloe 21,6 parties dé puis apx,&s voir neU'btE1li,é ot sdp-ird par fiit:;'atios 3,v composa -ëtrasoïqu, 02% J- 1>A.irÔdui:b, J.0--xl5 , d'-ma Tms suopeiùsioz à.3 66,6 parties d'acido ' 2 'zl.'canabv,na.,i..aa^;frcxaaru.aa',,. 7-osulfoR;1,quw, 11/, f9,6 pàr.biex d'hydroydo de c,:,c.ua.5 de zig ai?.15.ws do '.p3X'Adi ot de 800 pa.r-M.0s dloou.
Lorsque la téaa4ii.oz #s.i""'1;ern:Lnée, on 41iiniwe 1.a y :1.diiae par distillation ot jou-{;Q u méJ.angé d oopula.-bion qui Msto tma x J.Ù+1.0n d,o 5 parties de CI* a4d..uu aullydro deue 350 partim d'eau, sépare 1" carbonate due caloirna
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
par .i'i-$.Era.bion o-t? md-lliso' lo coioi.&Bt eh ajouthin.b 50 az"bi,c1 de su'Ifete de cuivro dË.'I,m 200 pa>,"ki.&iJ d'm<iioi*;laqno oon- oen.aée . àprés s'.TQ: ag'&d l)t:1nd,.ut, Ull';1 hou:"{) il 4,o , oit i,eia.raue 1,ce coinpoad ouprîfron du oolo:cu."!ù ioD.zOXqv.o o.t le sép,are par. fil-briot Le colorant oéchë posséda les propri6ts d6critQs à lXt..!Hple 1.
EMI12.2
Exemple 3
EMI12.3
D-r-0 500 pa,rt=1-eH:I de eau, on avec 25 ]pt:Lsa- à,'aÙid0 0:11101l!Ydl'ique à 30% 24,4 p.lçt:1.\)S do ?j.3!'-dimë-{;ho:'- 4)' 4: f "'dieJJli!>.obi'l)héZlyl. ltln"ts avoir encolle ajouta 25 parties ,dtaoàùe chlorhydrique) on tétazo:ba à 2- aveo 14'parties de nit3'i-'îà de sodi-isa. On verse la solution limpide du composa tétrasoKquQ, O"5 d.ro13 une solu'bion de z6 pzezt1.0a d "acide '2-(sulfomehylaNio)-5--dyoxyxiaph-!?alno7--s.tlfoniquo et do 80 par-Mea de due sodium dans SOO pez<"bies à'"/"" A:v. bout' je 1 20 mil1u'bes la :réaction oct texTi'indé.' On chauffe alore à 70O..et sépare le oqloyap.-tr par fil-bration.
On dilue la. pâte. de colorai ainsi, ollténve avqo 700 parties d'eau, .la chav.9fe 800 et y a4na<> una solution de 50 parties dO sulfa,te -de cuivre des 200 parties d'ammoniaque conorj>-ttrèe. Après avoir agité 'pondant 10 heurta à 8050; la métallisation es> -1o;,minéa e< on r01ergua le'
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
t10UV6U oo1o:xnmt, pttia le sépare pas fil tra'1on U posaàd1!i les Mômes propr:i6'hés que la:1iJ oolorauts prdpexda univant lec examp16a 1 et 2.
. !nplo Mtt<(m)M'Wft*M*t <tM<t On tétrazotet à 1a man1re UBVAIIO, 21#6 partie, de J,5'-dflwdropy-4,4"wàiamj.nol>iph61wîe et, aprén woir nen.tbl'a.liaé et séparé par lmti<m :Le <m os4 t6'br$zoqtt81t on lt1nt:rodu1 t, à 0-50e dans un mdlange de 23t9 pa::.t:f.e# d"aoid@ due 40 parties de Qar'bonate de sodiio! de 120 partiEls (le pyridine et de 800 pa.:l.'t:1.tte d'eau, On agite penaant la nuit et le lendemaln on adpaxe par filtration le composa diaco- al0iQUO et réunit la pite obtenue' une solution do 5393 parties elgolde 2-(w'alfomé%hy3,amino)-5-hydrDzynaphtaléno- 7-su1i"oniç[l,.'l.6', de 60 parties de carbonate ,de sodium, de 120 parties de pyrldiney de 50 parties de sulf'a1ie de ou1v%'1Iit de 69 parties d"ammoniaque concentrée daDa 600 parties 4'e"Q ,&P,ru 0 avoir agité pendant plusieurs heures lb. la, température e.m1:
>ial?t la copulation $et term1ne et l'on l3éplA par fil-byation le nouveau colorazit. Séohêp ce oolorant oupl'1fX'e oe pxiselrbe sous foxme d'une poudre foncée qui se dissout S&nS lucide sulfurique concentrd en donnant une solution yaet-bleu. Il teint le coton et la cellulose réedn6rèe
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
en des nuances bioue>i, d une "1;:r s bonne solidité à la lumière et au lavabo.
Exemple
Si dans l'exemple 4, on remplace 1''acide 2-amino-
EMI14.2
5-hydroxynaphÙoléne-7- 'aulfonigue par l'acide ' '2-hY'dro:- a htaiény-5, On obtient alors un colorant analogue qui teint le coton et la. oellulose régdndl2é)e en des nuancog d'un bleu tiramt sur le ,rouge, d'une très bonne solidité à la l'ornière et au lavage,
Exemple 6
EMI14.3
t!D..-¯...Q1"'!II"'.III:ioCq(...., On ttresote? à la manière ugueiie, 244 parties de 3,5-4iW4iÎÎi02y-llp4'-diami,nobiphény],e ot, tout en agitant bien, ou "'à<1+ le compose. ttrascXqo à une Fjol. be .1 2' fi"<" -"1±* à J.Ei glace, de 33 parties d'acide 2-(;<=>;Lùo- "lÔ"l'fJ.ÉÙ"1" )-*-1)Yà#flzZ7nGPh%albneo-6-xi,Afoniq.o> e% ds 80 parties de"carbonate d6. sodium anhydre dans 600 parties d'ea,u.
Au -bout de 5 à 10 minutes', 1 :f'o:rmat:.i.on du compos6 . 'diazomonoa2ioïque, 8S,t t>minéé; on oute alors Tme solution de 29 parties d'acide 1-<2 -'naph.;vi>-5/mé+iwi-5-py azoione- 5" 7"''diSUJ"É nioUe et de 30 parties de carbonate do sodium anhydre dans 300 parties d'eau, puis agite encore pendant 2 à. 3 heures à-la température ambiante.
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
Pour la. traMf création en complota ouprîfêroo on ' ajoute à la suspension de odorat 150 parties d'mamoniaque à 24%, 15 parties de monoéthanolami11e et une solution de 50 parties de sulfate de cuivre cristallisa dans 200 parties d'eau, et agita pendant 6 hlures à 95 -100 on refroidissant
EMI15.2
,à reflux. Ell ajoutant, du chlorure de sodium et en liesc-n-b sous agitation jusqu'à refroidissement, le colorant cuprifère complexe formé.se sépare et peut alors être filtré et séché.
Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une solution violet-gris. Il teint les fibres de cellulose en des nuances solides à la lumière d'un gris tirant sur le bleu.
Exemple 7
EMI15.3
Dans 200 parties d'eau, on dissoute à l'état de sol de sod:tum, 32 parties d'vcîde 2"'(4 -aminophényl)-6-méthyl- 'benzo.r(h:lazol61tû.:fon1qu (oblonu an sulfonant du 2-(49 -amino- PhYl)w6étYlbenzoth1aOl$ pii de l'acide sulfurique conoentré), PUi13 ajouta 6p9 parties de nitrite de sodium.
On verse lentement- cette solution dans un mélange de
EMI15.4
30 parties d'acide chlorh-drique à 50%, de 100 parties d'eau et de 100 parties de glace. On agite ensuite pondent une heure et -verse alors la suspension du composé diazoïque
EMI15.5
dans une solution de SI, 7 parties d'aoïdo 1-anhio-2*à4thoxy-
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
benzène-w-m6'bllane-ìUl:EonÎqUe renfermant un excès de bicarbonate de sodium, puis ag:Lte 'à 100 Jusqu'à, ce que la copulation soit terminée.
On sépare alors le colorant monoazoïque et le saponifie en le chauffant pendant une heure à 90 avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On sépare le
EMI16.2
.colorant aminomonoaBOXque du mélange, le dissout dans l'eau en ajoutant du carbonate de sodium jusqu'à avoir une réaction faiblement alcaline, ajoute 7 parties de nitrite. de sodium et diazote en ajoutant rapidement 30 parties d'acide chlorhydrique à 30%.
On agite pendant deux heures à
45 environ et copule le composé diazoïque, dans une solution alcalinisée-eu carbonate ou au bicarbonate de sodium, avec
EMI16.3
33, 3 parties d'acide 2-tsulomtïrlam3no Bhydrophtal.ne 6-sulfonique, La copulation est fortement accélérée par addition d'un peu de pyridine ou de picoline. Lorsque la copulation est erminée, on relargue le colorant disazoïque et le sépare par filtration.
La pâte de colorant est dissoute dans 1500 parties d'eau avec.¯addition de 30 parties de monoéthanolamine et 1' on ajoute à la solution obtenue une solution ammoniacale
EMI16.4
de sulfate de cuivre (correi3pondant à 27,5 parties de CUSO 4
5H2O). Tout en refroidissant à reflux, on traite pendant, 4 heures à 95 . On relargue le composé cuprifères complexe formé, le sépare par filtration et le sèche.
On obtient une poudre grise qui se diessout dans l'eau en donnant une
<Desc/Clms Page number 17>
solution grise et qui teint le coton en des nuances solides à la lumière, d'un gris tirant sur le vert* @
Exemples
Dans 600 parties d'eau, on met en suspension 16,8
EMI17.1
parties de 4-nitro-2-méthoxy-1-aminobencéne avec 35 parties d'acide chlorhydrique concentré, puis ajoute, à 4 , 7 parties de nitrite de sodium. Il se forme une solution limpide du compose diazoïque, que l'on ajoute à une solution, re-
EMI17.2
froidie a glace, de 35 parties d'acide 2-(aulfométhylamino)- 5'bydroxynaphtaleno-7-'8Ulfonique et de 50 parties de carbonate de sodium anhydre dans 600 parties d'eau.
Au bout de deux heures, on chauffe à 65 , ajoute
90 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et ensuite une solution de 17 à 17,8 parties de sucre de raisin dans 60 parties d'eau. Il *se produit un changement de coloration. Au bout de 10 minutes, on ajoute 110 parties de bicarbonate de sodium ainsi que 200 parties de chlorure de sodium et le'colorant se sépare.
On le sépare par filtration, dissout la pâte obtenue dans 700 parties d'eau à 70 , puis ajoute 70 parties d'ammoniaque à 24% et une solution aqueuse de 25 parties de sulfate de cuivre cristal- lisé. On agite alors pendant 6 heures à 85-90 , ajoute
100 parties de chlorure de sodium, sépare par filtration
<Desc/Clms Page number 18>
le colorant obtenu par ce ouivrage déméthylant et le obohe sous vide à 80-90 .
On obtient une poudre noirâtre qui se dissout dans l'eau et dans les alcalis dilude en donnant une solution d'un bleu-gris. Les fibres d'origine vitale et les fibres .synthétiques de cellulose régénérée sont teintes on des
EMI18.1
nuances grisas, trés B9lidea & la lumlêre.
Exemple
EMI18.2
A la manière usuelle on diamota indirectement 182 parties d'acide 5-it?o'-!.mino'bensne'-l*'oarbosylique.
A 'un pH maintenu conatamment une valeur de 7 p 8 &. sel par addition d'une solution à 10% d'hydroxyde .de sodium, on - verse la. suspens ion de diazoïque, à 0-5 , dans un mélange
EMI18.3
de '3 :; parti s diacide 2-(sulfoaf%hylsmi.no)<,>hydroxy- nG'h"bàléUe-6-SUlfoniqUe, d0 32 parties de carbonate d V am- moni-um et de 200 parties d'eau, Au bout de 2 à 3 heures. la copulation Got terminer et le odorant a préoipi té en partie. On relague le colorant 3ùQD0é1L0iqUe qui, une fois séchée se présente sous forme dune poudre brun-foncé.
Dans 1000 parties d'eau, on dissout,à 50 ,52,6 partios du colorant monoazoïque, ainsi préparé et renfermant un groupe NO2. On ajoute 40 parties d'hydroxyde de.sodium Boue forme d'une solution à 30% et ajoute immédiatement.
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
d 'W1 seul coup, 100 parties on volumo d'uno solution z 10% ê16 sucre ae 1:"î s:tn cha-uffdo lt 600* Aprbri 10 minutée de réaction à 50..,60 5 le colorant précipita en rJ&i.1"bie. On ajoute 150 parties de 1)ioC1.l"bonl!l:Í'ie de sodiume o-b, au boirb do 10 minutes, sépare Io colorant en ajoutant du ohloxure de sodium.
On filtre à 40-50Q* La coloeont, 6éoh se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'acide
EMI19.2
aulfurique conaontrè on donnant une solution vert-bleu.
Ce colorant teint- le coton et la cellulose régénérée en des neances d'un gris-violet tirant sur le rouge. Lorsque ce colorant est traite sur ,la fibre par des agents capables de céder du cuivra, sa nuance se modifie en un gris neutre
EMI19.3
'l1u.n três bonne oolïdîtd;au 1a*age et à la. lumière. temple 10 On tétridzote à la manière habituellei 55,2 parties de 4,4'-àiamino-5,J'-âioarboxynÉthoxy-1,1.'-bsLphényle et copule à 0 , a-v-ec 66p6 parties d'acide 2-(aulfométhyla,mino)- , E-liyùroxynaphtaléno-6-sulfoniqiie en solution dans 500 parties dO (Jau ad di t10rmées de 35 partlee' de carbonate du sodium.
Après une dS%1-heure, 'on reletl'g1.lS le colorant- symétrique au moyen de 20% de chlorure de sodium.
La colorant se présenta sous forme d'une poudre
EMI19.4
bleu foncé qui se dissout dens leàoîde sulfuriquo concentra
<Desc/Clms Page number 20>
en donnant une solution d'un bleu. pur. Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances bleues. Sous forme d'acide libre. ce colorant a la formule suivante!
EMI20.1
Dans 300 parties d'eau, on dissout à 80 , 20,4 parties du colorant disazoïque ci-dessus, sous forme de sel de sodium.
On ajoute goutte goutte, en une heure et à 85-95 , 10 parties de sulfate de cuivre hydraté cristallise, dissoutes dans 100 parties d'eau, 30 parties d'ammoniaque concentrée et 10 parties d'étlianolemine. Le cuivrage est terminé après une heure et demie et après neutralisation du milieu, on relargue le colorant au moyen de 10% de chlorure de sodium.
Il se présente sous forme d'une poudre foncée,à éclat métallique, passablement difficilement soluble. Il teint le coton et la cellulose régénérée en des nuances grises tirant légèrement sur le bleu. amant da baume solidités.
<Desc/Clms Page number 21>
Exemple 11
EMI21.1
1111RIfWW llPtI4YlYWia
Dans un bain de teinture renfermant, pour 3000 parties d'eau, 0,8 partie du colorant cuprifère obtenu suivant les deux premiers paragraphes ou suivant le troisième paragraphe de l'exemple 1, on entre 40 avec 100 parties d'un filé de coton!, teint pendant une heure en portant la température à 90 ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallise et teint encore pendant une demi-heure à 90-95 . On rince ensuite le filé de ooton et le soumet au traitement de finition usuel. Il est'teint en des nuances bleues, pures, et la teinture pois aède une très bonne solidité à la lumière et au lavage.