BE541651A - - Google Patents

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BE541651A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/096Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention concerne la.préparation de nou- veaux dérivés de 6-aminométhyl-5-hydroxy-indane représentés par la formule générale 
 EMI1.1 
 dans laquelle R représente de l'hydrogène ou un groupe méthyle et Z un atome d'oxygène ou un groupement méthylène, ainsi que leurs sels, en particulier celle de 6-pipéridino- 
 EMI1.2 
 méthyl-5-hydroxy-irdane, de 6-(21-méthyl-pipéridinom6thyl)- 5-hydroxy-indane, de 6-morpholinométhyl-5-hydroxy-indane et de 6-(3'-méthyl-morpholinométhyl)-5-hydroxy-indane, et de leurs sal-i      

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 Ces corps ont des propriétés ocytociques semblables à celles      de   l'ergométrine   et ils provoquent chez la femme une contraction rythmique de la matrice sans en augmenter la tonicité;

   ils sont donc utiles pour induire le travail-et pour combattre l'atonie utérine. A cet égard, ils présentent donc moins d'inconvénients que la   pitocine.   



   Pour préparer les nouveaux composés mentionnés et leurs sels, on fait réagir la pipéridine, la 2-méthyl-pipéridine, la 3-méthyl-pipéridine, la morpholine, la 2-méthyl-morpholine, la 3-méthyl-morpholine ou un sel de   l'un.   de ces composés avec du 5-hydroxy-indane en présence de formaldéhyde et on traite le produit obtenu le cas échéant avec un acide. 



   La réaction peut être effectuée dans un solvant, tel que l'éthanol ou   l'isopropanol.   Suivant un mode de procédure préféré, on met tout d'abord la base organique en réaction avec le formaldéhyde et on ajoute ensuite le 5-hydroxy-indane. 



   Exemple 1 
On traite 1,7 g. de pipéridine (0,02 mol) dans 2-3 ce. d'éthanol avec 1,5 ce. (0,02 mol) d'une solution aqueuse à 40% de formaldéhyde, en refroidissant et en agitant. On prépare également une solution de 2,68 g. (0,02 mol) de 5-hydroxy-indane dans 10 cc. d'éthanol. Le tout est mélangé et laissé au repos pendant env. 24 heures à 20 C. Le mélange est alors chauffé au reflux pendant 2 heures, après quoi le solvant est éliminé par distillation dans le vide. Le résidu huileux est dissous dans de l'étheret extrait trois fois avec de l'acide sulfurique 2 N; l'extrait est alors lavé une fois avec une nouvelle portion d' 

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 éther et rendu alcalin par addition d'un léger   exoès   de bi- carbonate de sodium solide.

   La base obtenue est extraite deux fois avec de l'éther, l'extrait éthéré est lavé deux fois avec de l'eau, séché sur du sulfate de sodium anhydre et évaporé. Le produit est distillé; il se présente alors sous la forme d'une huile incolore (n 20 = 1,549) qui se solidifie lentement au re- pos. Point d'ébullition: 125-126 C/0,22 mm. Le rendement en 
6-pipéridinométhyl-5-hydroxy-indane est de 2,58 g, ce qui cor- respond à   55,8%   de la théorie. 



   Une-portion de la base' susdite est dissoute dans de 1' éther séché au préalable au moyen de sodium, puis traitée lente- ment avec la quantité équivalente de chlorure d'hydrogène an- hydre dans de l'éther sec, tout en étant remuée et refroidie. 



  L'hydrochlorure est alors précipité et purifié par recristalli- sation dans un mélange d'alcool absolu et d'éther sec. Il forme des cristaux blancs   fondant 11   206-208 C. 



   Une autre portion de la base est traitée, en solution alcoolique, avec la quantité équimoléculaire d'acide maléique, le maléate acide étant précipité par addition d'éther sec. Après recristallisation dans un mélange d'alcool absolu et d'éther sec, il forme des cristaux blancs solides fondant à 118 C. 



    Exemple 2    
On traite 9,9 g. (0,1 mol) de DL-a-pipécoline dans 10 ce. d'éthanol avec 7,5 cc. (0,1 mol) d'une solution aqueuse à   40%   de   formaldéhyde,   tout en refroidissant et secouant. Le tout est alors-ajouté à une solution de 13,4 g. (0,1 mol) de 5-hydroxy-indane dans 25-30 cc. d'éthanol. Après un repos de 

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 3 jours à 20 C, le produit est traité suivant l'exemple 1. On obtient 16,2 g. (rendement 66%) de   DL-6-(2'-méthyl-pipéridino-     méthyl)-5-hydroxy-indane   sous la forme d'une huile (point d' ébullition   156-158 C/0,15   mm; n20 = 1,548) qui se solidifie au repos et fond alors à 35-37 C. 



   L'hydrochlorure obtenu suivant le procédé décrit à l'exemple 1 fond à   173-175 C,   et le maléate à 13700. 



   Exemple 3 
On traite 1,74 g. (0,02 mol) de morpholine dans 3   oc.   d'éthanol avec 1,5 ce. (0,02 mol) d'une solution aqueuse à 40% de formaldéhyde, tout en refroidissant et secouant. On ajoute alors 2,68 g. (0,02 mol) de 5-hydroxy-indane dans 5,4 ce. d' éthanol. Le mélange est laissé au repos pendant 16 heures à 2000, puis est chauffé au reflux pendant 1 heure et traité comme dans l'exemple 1. On   obtient   3,14 g. de 6-morpholino- méthy1-5-hydroxy-indane (rendement 67%); le produit se présente sous la forme d'un liquide visqueux incolore (point d'ébulli- tion   134 C/0,19   mm; n20D = 1,556) qui se solidifie au repos et fond à   41-44 C.   Le maléate obtenu suivant le procédé décrit à l'exemple 1 fond à 133 C. 



   Exemple 4 
Le procédé de l'exemple 3 est répété, sauf qu'au lieu de morpholine on emploie 2,02 g. (0,02 mol) de DL-3-méthyl- morpholine. On obtient ainsi 3,30 g. de DL-6-(3'-méthyl-morpho- 
 EMI4.1 
 linométhyla-5-hydroxy-indanQ ,(rendement 66,'l%). Après distilla-   tion, le produit se présente bous la forme d'un liquide visqueux. incolore (Point d'ébullition 141 C/0,15 mm) qui se solidifie    

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 bientôt et fond à   58-60 C.     Lthydrochlorure   fond à 193-195 C. et le maléate   à     157 C.   



   Revendicationa: 
1. Procédé pour la préparation de nouveaux dérivés de 6-aminométhy1-5-hydroxy-indane de la formule générale 
 EMI5.1 
 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou le groupement méthyle, et Z un atome d'hydrogène ou le groupement méthylène, et de leurs sels, caractérisé par le fait que l'on fait réagir la pipéridine, la 2-méthyl-pipéridine, la 3-méthyl-pipéridine, la morpholine, la 2-méthyl-morpholine, la 3-méthyl-morpholine ou un sel de l'un   de.ces   composés avec du   5-hydroxy-indane   en pré- sence de formaldéhyde et que l'on traite le produit obtenu, le cas échéant, avec un acide.

Claims (1)

  1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la base organique est mise en réaction d'abord avec le formaldéhyde, puis que l'on ajoute ensuite le 5-hydroxy- indane.
    . 3. Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caracté- risé par le fait que la réaction est effectuée dans un solvant. <Desc/Clms Page number 6>
    4. Les produits obtenus suivant le procédé des revendications 1 à 3.
    5. Les nouveaux dérivés de 6-aminométhyl-5-hydroxy- indane de la. formule générale EMI6.1 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou le groupement méthyle, et Z un atome d'oxygène ou le groupement méthylène, et leurs sels.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2413358A1 (fr) * 1977-12-29 1979-07-27 Ono Pharmaceutical Co Nouveaux derives de 2-aminomethylphenol, utiles notamment comme agents anti-inflammatoires, et leur procede de preparation

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2413358A1 (fr) * 1977-12-29 1979-07-27 Ono Pharmaceutical Co Nouveaux derives de 2-aminomethylphenol, utiles notamment comme agents anti-inflammatoires, et leur procede de preparation

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