BE542009A - - Google Patents

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BE542009A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/12Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step
    • C10G69/126Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step polymerisation, e.g. oligomerisation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention est relative à la production d'un carburant de motuer, et plus spécialement à la production d'une essence pour moteur, de haute qualité, en partant de cer tains polymères produits dans le traitement d'essence obtenue par le cracking à la vapeur de naphtes de pétrole. 



   Lorsqu'un naphte de pétrole ayant une gamme d'ébull tions, par exemple, de luU à 200 c A.S.T.M. est craqué en présen 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ce de vapeur à une température élevée en vue de la production d'éthylène et de propylène, on produit également une essence craquée. Il est usuel de soumettre cette essence craquée à une polymérisation thermique à une basse température, afin de la sta- biliser contre la formation de gomme, et l'essence résultante bouillant en dessous de   200 G   convient pour être utilisée comme essence de moteur sans autre traitement. Durant cette opération, un polymère à point d'ébullition supérieur est formé; il s'élè- ve à une proportion de 10 à 16% en poids de l'essence craquée. 



  Le principal but de la présente invention est d'utiliser ce polymère ou une portion de celui-ci pour la formation d'une nou- velle quantité d'essence qui soit de qualité élevée. 



   On a maintenant découvert que ce polymère, ou une par- tie de celui-ci, peut être hydrogéné   catalytiquement   à une tempé- rature élevée, et que le produit hydrogéné, peut être fractionné pour donner une fraction d'essence de qualité élevée. 



   On a également découvert qu'une fraction riche en aro- matiques et bouillant au-dessus de la gamme   d'ébullitionsde   l'essence peut être séparée du produit hydrogéné. 



   Suivant la présente invention, par   conséquent,   ledit polymère, ou une partie de celui-ci, est hydrogéné catalytique- ment à une température et une pression élevées, et le produit du procédé d'hydrogénation est fractionné pour donner une frac- tion d'essence. 



   Suivant une autre caractéristique de l'invention, le produit du procédé d'hydrogénation est fractionné pour donner une fraction d'essence et une fraction à point d'ébullition supé- rieur, riche en aromatiques. 



   Suivant une autre caractéristique encore de l'inven- tion,une fraction de point d'ébullition inférieur de ce polymère, par exemple une fraction ayant une gamme d'ébullitions de 200  à 300 c, peut être soumise au procédé d'hydrogénation. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Les conditions du procédé d'hydrogénation peuvent varier dans les limites suivantes : Température 650 à 850  Pression effective 500 à 1000 livres par pouce carré Vitesse spatiale jusqu'à 10 volumes/volume/ heure de charge d'alimenta- tion liquide Taux de recyclage de gaz jusqu'à 10. 000 pieds cubes standards/barrel. 



   Le catalyseur peut être un catalyseur quelconque connu d'hydrogénation, mais on préfère un catalyseur consistant en oxydes de cobalt et de molybdène sur un support d'alumine. 



   Des procédés de mise en oeuvre de la présente   inven-   tion seront décrits ci-après à titre d'exemples seulement. 



   EXMEPLE 1 
Une essence provenant d'un appareil de cracking à la vapeur était soumise à un traitement de polymérisation à une pression effective de 375 livres par pouce carré, à une tempéra- ture de   200 C   et avec une durée de séjour de 8 heures. Le poly- mère, qui s'élevait à environ 16% en poids de l'alimentation, était hydrogéné sur un catalyseur consistant en oxydes de co- balt et de molybdène sur de l'alumine, à une pression effective de 1000 livres par pouce   carré, à   une température de 780 F à une vitesse spatiale de polymère de 1,0 volume/volume/ heure, et à un taux de recyclage de gaz de 4000 pieds cubes standards par barrel. 



   L'essence provenant de l'appareil de cracking à la vapeur avait les propriétés suivantes avant et après polyméri- sation. 
 EMI3.1 
 
<tb> 



  Avant <SEP> Après <SEP> polymérisa-
<tb> 
<tb> tion <SEP> et <SEP> enlèvement
<tb> 
<tb> polymérisa- <SEP> d'environ <SEP> 16% <SEP> en
<tb> 
<tb> tion <SEP> poids <SEP> de <SEP> polymère
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 60 F/60 F <SEP> 0,7865 <SEP> op8o85
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 Avant Aprs. po3yraéri.=¯ 
 EMI4.2 
 
<tb> tion <SEP> et <SEP> enlever.
<tb> 
<tb> polymérisa- <SEP> d'environ <SEP> 16% <SEP> @
<tb> 
 
 EMI4.3 
 tion poids de poi;y.r<1,r.¯ 
 EMI4.4 
 
<tb> Distillation <SEP> A.S.T.M.
<tb> 
<tb> 



  Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial, <SEP>  C <SEP> 23 <SEP> 37
<tb> 
<tb> 
<tb> 2% <SEP> enlevés <SEP> à, <SEP>  C <SEP> 28 <SEP> 51
<tb> 
 
 EMI4.5 
 5 1, " n n 3 60 10% tt n fi 44 70 2 Oc, If n ri 63 85 3O fi fi fi 86 97,5 4 (Y/o fi If fi %oJ,9 ï0$ a 5 50% fi fi fi 123 120 
 EMI4.6 
 
<tb> 60%- <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 137 <SEP> 131
<tb> 
 
 EMI4.7 
 70% fi fi " 151,5 14:

   80% fi ruz fi 164,5 152 90% " If fi 188 .165 
 EMI4.8 
 
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> final <SEP> 199 <SEP> 184
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome <SEP> 77,5 <SEP> 45
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'octane <SEP> (Motor <SEP> Method) <SEP> 82,2 <SEP> 80
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'octane <SEP> (Reseàrch <SEP> Method
<tb> seule) <SEP> 96,5 <SEP> 94,1
<tb> 
 Le polymère hydrogéné avait les propriétés suivantes. 
 EMI4.9 
 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 60 F/60 F <SEP> 0,8835
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Distillation <SEP> A.S.T.M.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial, <SEP>  C <SEP> 44
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2% <SEP> enlevés <SEP> à, <SEP>  C <SEP> 61
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 71,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 10% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 85
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 20% <SEP> " <SEP> " <SEP> 103
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 30% <SEP> n <SEP> " <SEP> " <SEP> 124
<tb> 
 
 EMI4.10 
 40 n 14,5 5 o; ff 11 170 
 EMI4.11 
 
<tb> 60% <SEP> " <SEP> " <SEP> 191
<tb> 
 
 EMI4.12 
 70';

   IJ 11 1t 210 fO/ If .. 23 ,5 '.1:)" .. n 11 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> finale <SEP>  C <SEP> 325
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome <SEP> 3,3
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'aniline, <SEP>  C <SEP> -17
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> Diesel <SEP> 0,4
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Analyse <SEP> des <SEP> éléments <SEP> hydrocarbanés <SEP> (A.S.T.M. <SEP> D875)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Aromatiques, <SEP> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 71
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Oléfines, <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 3
<tb> 
<tb> 
<tb> Naphtènes <SEP> et <SEP> paraffines, <SEP> % <SEP> en <SEP> volume <SEP> 26.
<tb> 
 



   Le polymère hydrogéné était distillé pour donner des fractions bouillant en dessous et au-dessus de   200 C,   de telles fractions ayant les propriétés suivantes. 
 EMI5.2 
 
<tb> 



  Fraction, <SEP> point <SEP> Fraction, <SEP> 200 G
<tb> 
<tb> d'ébullition <SEP> point <SEP> d'ébulli-
<tb> 
<tb> initial <SEP> - <SEP> 200 C <SEP> tion <SEP> final
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Rendement, <SEP> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 70 <SEP> 30
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> d'octane <SEP> (Research
<tb> 
<tb> Method <SEP> seule)
<tb> 
<tb> 
<tb> (méthode <SEP> micro-analytique) <SEP> 98,1 <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Analyse <SEP> des <SEP> éléments <SEP> hydrocarbures <SEP> Méthode <SEP> Méthode <SEP> Méthode
<tb> 
<tb> F. <SEP> I.A. <SEP> F. <SEP> I.A. <SEP> A. <SEP> S.T.M.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  D875
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Aromatiques <SEP> 57,5 <SEP> 98,0 <SEP> 90,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Oléfones <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 5,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Paraffines <SEP> et <SEP> naphtènes <SEP> 41,5 <SEP> 2,0 <SEP> 4,5
<tb> 
 
EXEMPLE 2 
La même essence, provenant d'un appareil de cracking à vapeur, qu'à l'exemple 1 était soumise à, un traitement de poly mérisation sous les mêmes conditions qu'à l'exemple 1. Une frac- tion de distillat du polymère était soumise alors à un traite- ment d'hydrofining sous les conditions suivantes. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> 



  Pression <SEP> effective, <SEP> livres <SEP> par <SEP> pouce <SEP> carré <SEP> 700
<tb> 
<tb> Température, <SEP>  F <SEP> 780
<tb> 
<tb> Vitesse <SEP> spatiale, <SEP> v/v/heure <SEP> 1,0
<tb> 
<tb> Taux <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> de <SEP> gaz, <SEP> pieds <SEP> cubes
<tb> standards/barrel <SEP> 4000
<tb> 
 
La fraction de distillat du polymère avait les pro- priétés suivantes avant et après hydrofining. 
 EMI6.2 
 
<tb> 



  Distillat <SEP> de <SEP> Produit
<tb> polymère <SEP> d'a <SEP> hydrogéné
<tb> limentation <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb> 
<tb> Rendement <SEP> sur <SEP> polymère <SEP> total,
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> - <SEP> 50
<tb> 
<tb> Rendement <SEP> sur <SEP> essence <SEP> d'appareil
<tb> de <SEP> cracking <SEP> à <SEP> la <SEP> vapeur,% <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 60 F/60 F <SEP> 0,9725 <SEP> 0,9010
<tb> ion
<tb> 
 
 EMI6.3 
 Distillai A.S.T.M. 



  Point d'ébullition initial, OC 194 52,5 2% enlevés ,  C 212 6li 5% n a M 217,5 78 10% ".. 220 97,5 20% n 222 158 30% n " " ' 227 192 40% se n 232 214 - 50$ z7 225. 



  60% " il n 242s5 254 70% 'n a -251 244,5 80É 259,5 259e5 
 EMI6.4 
 
<tb> 90% <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 273 <SEP> 283,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'ébullition <SEP> final, <SEP>  c <SEP> 277 <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome <SEP> 105 <SEP> 2,8
<tb> 
 
 EMI6.5 
 Indice d'octane (Research*Method seule) - 97,4 
 EMI6.6 
 
<tb> Analyse <SEP> des <SEP> éléments <SEP> hydrocarbonés
<tb> 
<tb> Méthode <SEP> F.I.A
<tb> 
<tb> 
<tb> Aromatiques, <SEP> % <SEP> en <SEP> vol. <SEP> - <SEP> 71,6
<tb> 
<tb> Oléfines, <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> - <SEP> 1,2
<tb> 
<tb> Naphtènes <SEP> et <SEP> paraffines, <SEP> % <SEP> en <SEP> vol. <SEP> - <SEP> 27,2
<tb> 


Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Un procédé de production d'essence de moteur en partant du polymère produit par la stabilisation thermique d'eg- sence craquée à la vapeur, qui comprend l'hydrogénation cataly tique de ce polymère à température et pression élevées, et le fractionnement du produit du procédé d'hydrogénation pour donner une fraction d'essence.
    2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel le produit du procédé d'hydrogénation est fractionné pour donner en plus une fraction de point d'ébullition supérieur, riche en aromatiques.
    3. Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel la quantité de polymère s'élève de 10 à 16% en poids de l'essence craquée.
    4. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica" tions 1 à 3, dans lequel une fraction à point d'ébullition in- férieur du polymère est soumise au procédé d'hydrogénation.
    5. Un procédé suivant la revendication 4, dans lequel ladite fraction à point d'ébullition inférieur a une gamme d'é- bullitionsde 200 à 300 C.
    6. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica. tions précédentes, qui est mis en oeuvre à une température de 6500 à 850 F et à une pression effective de 500 à 1500 livres par pouce carré.
    7. Un procédé suivant la revendication 6, qui est mis en oeuvre à une vitesse spatiale allant jusqu'à lOv/v/heure de charge d'alimentation liquide, et à un taux de recyclage de gaz allant jusqu'à 10. 000 pieds cubes standards/barrel.
    8. Un procédé suivant l'une quelconque des revendi- cations. précédentes, dans lequel le catalyseur d'hydrogénation consiste en oxydes de cobalt et de molybdène sur un support d'alumine. <Desc/Clms Page number 8>
    9. Un procédé de production d'essence de moteur tel que décrit ci-avant avec référence à l'un ou l'autre des exem ples.
    10. Essence de moteur, lorsqu telle est produite par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden tes.
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