BE533773A

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Publication number: BE533773A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention est relative à la désulfuration hydro- catalytique d'hydrocarbures de pétrole et plus particulièrement à la désul- furation hydrocatalytique de charges d'alimentation en mélanges, contenant des composants craqués catalytiquement, bouillant dans la gamme d'ébulli- 5 tions du gasoil. 



   Le procédé d'autofining, tel qu'appliqué à différentes charges d'alimentation de pétrole;, est décrit dans les brevets britanniques N    654.   



   152,   6630038,     669f536,   669.552,   669;553,   679.175,   697.222,     697.226   et 697. 



   724. Le procédé   d'autofining   était à l'origine mis en oeuvre à une pression déterminée, et tout hydrogène produit excédant la quantité requise pour   maintenir.cette   pression déterminée était évacué du système. On a trouvé, cependant, qu'une désulfuration   acc@@e   était obtenue en recyclant tout l'hy- drogène produit durant la réaction et'en baissant la pression s'élever   jusqu'à   une pression d'équilibre ;

   cette méthode de traitement fait l'objet du brevet britannique N    697.083.   Un catalyseur particulièrement efficace pour être utilisé dans la Dise en   oeuvre du   procédé d'autofining est cons- titué par les oxydes de cobalt et de molybdènes, incorporés   à   ou déposés sur de   l'alumine.   On obtient des résultats améliorés si le catalyseur con- tient du fluor qui est avantageusement présent en une quantité comprise entre 1 et 4 % en poids du catalyseur, car on a trouvé que la présence du fluor augmente l'activité de déshydrogénation du catalyseur et permet ain- si l'établissement de pressions   d équilibre   supérieures ayant, pour résul- tat une désulfuration accrue. 



   Des procédés de préparation de catalyseurs d'oxyde de cobalt et d'oxyde de   molybdène,   contenant du fluor, sont décrits dans la demande de brevet britannique N  22,844/51. 



   Suivant la présente invention, un procédé pour la désulfuration   hydrocatalytique     d'une   charge d'alimentation de pétrole, contenant un composant craqué catalytiquement, bouillante dans la gamme   d'ébullitiqns   du   gasoil,   comprend la mise en contact de la charge d'alimentation avec un catalyseur'consistant en ou comprenant les oxydes de cobalt et de molybdène, incorporés à ou déposés sur de   l'alumine,   ledit catalyseur contenant égale- ment du fluor, sous des conditions   d'autofining   de température et de vitesse spaciale, ét le recyclage du gaz riche en hydrogène, séparé de la charge d'alimentation traitée, jusqu'à ce que la pression dans la zone de réaction atteigne un équilibre. 



   Après que la pression dans la zone de réaction a atteint un équilibre, le procédé peut ensuite être mis en oeuvre comme un procédé   d'autofining,   auquel   cas'la   pression d'équilibre et avec elle le degré désulfuration, tombent graduellement au fur et à mesure que l'activité de déshydrogénation du catalysuer décroît. 



   Une augmentation des heures de traitement peut être obtenue en maintenant la pression d'équilibre d'autofining grâce à une addition d'hydrogène provenant d'une source extérieure. En opérant de cette manière, le déclin de l'activité de déshydrogénation du catalyseur est retardé, et les heures de traitement avant régénération.sont considérablement augmentées. 



   Bien que, sous ces conditions,   le--procédé   présente une consommation nette d'hydrogène, la consommation totale d'hydrogène, pour un   enlèvement   de sou- fre   donné,.n'est   qu'une fraction de celle atteinte lorsqu'on met en oeuvre une opération d'hydrofining aux pressions plus élevées habituelleso 
La température et la vitese spaciale requises pour toute char- ge d'alimentation particulière peuvent être aisément déterminées par expérience, mais, en général, la gamme suivante de conditions s'applique 
Température 750  - 8000 F 
Vittesse spaciale 1 à 5   v/v/heure   
Le procédé suivant l'invention est illustré par les exemples suivants. 

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    EXEMPTAI.   



   Un mélange à 20 % en volumes de gasoil provenant de cracking catalytique, dans un gasoil provenant de distillation directe, était sonmis à autofining durant un traitement de 125 heures. On donne ci-après les conditions opératoires, de même que les résultats d'examen de l'alimentation et des produits. 



  Conditions. 



  Température,  F 800 Pression équilibre Vitesse spaciale   v/v/heure   1,0 Taux de recyclage de gaz, pieds cubes standard par barrel   20000   pris à une pression effec- tive de 100 libres par pouce car- ré. 



  Catalyseur mobybdate de cobalt sur de l'alu- mine, activé par du fluor 
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> Résultats <SEP> d'examen <SEP> Poids <SEP> spécifique <SEP> Soufre <SEP> total,
<tb> à <SEP> 60  <SEP> F/60 F <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Gasoil <SEP> craqué <SEP> catalytiquement <SEP> (254 -308 C) <SEP> 0,8995 <SEP> 2,54
<tb> Gasoil <SEP> provenant <SEP> de <SEP> distillation
<tb> directe <SEP> 0,8435 <SEP> 1,26
<tb> Mélange <SEP> 0,856 <SEP> 1,52
<tb> Echantillon <SEP> de <SEP> produit <SEP> enlevée
<tb> après <SEP> 10 <SEP> heures <SEP> de <SEP> traitement <SEP> 0,835 <SEP> <0,01
<tb> 20 <SEP> heures <SEP> de <SEP> traitement <SEP> 0,834 <SEP> < <SEP> 0,01
<tb> 30 <SEP> ' <SEP> 0,835 <SEP> < <SEP> 0,01
<tb> 40 <SEP> " <SEP> 0,836 <SEP> 0,03
<tb> 50 <SEP> 0,837 <SEP> -
<tb> 75 <SEP> " <SEP> 0,8375 <SEP> 0,09
<tb> 100 <SEP> " <SEP> 0,841 <SEP> 0,

  18
<tb> 125 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 0,8445 <SEP> 0,49
<tb> 
 Produit groupé (20 à 125 heures de traitement) distillat 96 % en volumes 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 60 F/60 F <SEP> 0,850
<tb> Gamme <SEP> d <SEP> ' <SEP> ébullition <SEP> A.S.T.M., <SEP>  C <SEP> 180  <SEP> - <SEP> 350 
<tb> Point <SEP> d'éclair, <SEP>  C <SEP> 166
<tb> Point <SEP> de <SEP> solidification, <SEP>  C
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome <SEP> 6,0
<tb> Résidu <SEP> de <SEP> carbone <SEP> Conraflson, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 0,05
<tb> Indice <SEP> Diesel <SEP> . <SEP> 50
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> cétane <SEP> (cale.) <SEP> 53
<tb> Point <SEP> d'aniline, <SEP>  C <SEP> 61,4
<tb> Soufre, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 0,1
<tb> 
   @   non stabilisé 

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 EXEMPLE II.

   Détails du mélange de charge d'alimentation : 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Composant <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> Gamme <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> dans <SEP> d'ébullitions <SEP> de <SEP> soufre
<tb> mélange <SEP> A.S.T.M., <SEP>  C
<tb> Produits <SEP> de <SEP> ) <SEP> Dépôts <SEP> recycracking <SEP> ) <SEP> clés <SEP> 10,1 <SEP> 218-266 <SEP> 2,38
<tb> catalytique <SEP> huile <SEP> de <SEP> cycle
<tb> ) <SEP> légère <SEP> 20,1 <SEP> 254-308 <SEP> 2,54
<tb> :Kérosène <SEP> 28,1 <SEP> 226-266 <SEP> 0,58
<tb> Naphte <SEP> de <SEP> distillation
<tb> directe <SEP> 41,7 <SEP> 85-140 <SEP> 0,02
<tb> Mélange <SEP> total- <SEP> 85-285 <SEP> 0,93
<tb> 
 Les conditions utilisées étaient :

   Catalyseur -   mobybdate   de cobalt sur alumine, activé par fluor Vitesse spaciale - 1,0 v/v/heure Température - 8000 F Taux de recyclage - 2000 pieds cubes standards par barrel, pris à une pression effective de 100.livres par pouce carré. 



  Pression- équilibre Durée - 100 heures. 



   La teneur en soufre du produit était de 0,01 % en poids pour 100 heures de traitemento Dans le tableau suivant, les rendements et propriétés des fractions de produit sont comparés avec ceuxde la charge d'alimentationo 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> Essence <SEP> Résidu
<tb> 15 -140 C <SEP> 140 C
<tb> 
<tb> Alimen- <SEP> Produit <SEP> Alimen- <SEP> Produit
<tb> tation <SEP> tation
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> l'alimentation <SEP> 36,4 <SEP> 40,5 <SEP> 63,6 <SEP> 5895
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 600F/600F <SEP> 0,722 <SEP> 0,7205 <SEP> 0,856 <SEP> 0,856
<tb> Soufre, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 0,010 <SEP> 0,001 <SEP> 1,55 <SEP> 0,03
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome- <SEP> 1,8 <SEP> - <SEP> Nombre <SEP> d'octane <SEP> (Research) <SEP> 42 <SEP> 48 <SEP> - <SEP> -
<tb> 
 
REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

1.- Un procédé pour la désulfuration hydrocatalytique d'une charge d'alimentation de 'pétrole,.contenant un composant craqué catalytiquement, bouillant dans la gamme d'ébullitions du gasoil, qui comprend la-mise en contact de la charge d'alimentation avec un catalyseur consistant en ou comprenant les xydes de cobalt et de molybdène, incorporés à ou déposés sur de l'alumine, ledit catalyseur contenant également du fluor, sous des conditions d'autofining de température et de vitesse spaciale, et le recyclage du gaz riche en hydrogène,.séparé de la charge d'alimentation traitée, jusqu'à ce que la pression dans la zone de réaction atteigne un équilibre. <Desc/Clms Page number 4>

20- Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel la pression déquilibre est maintenue grâce à, une addition d'hydrogène provenant d'un source extérieure.

3.- Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel la charge d'alimentation consiste en un-mélange de gasoil craqué catalytiquement et d'un gasoil provenant de distillation directe.

4.- Un procédé suivant la revendication 3, dans lequel le gasoil craqué catalytiquement consitue 20 % du mélange.

5.- Un procédé pour la désulfuration hydrocatalytique d'une charge d'alimentation de pétrole, contenant un composant craqué catalyti- quement, bouillant dans la gamme d'ébullitions du gasoil, tel que décrit ci-avant avec référence aux exemples.