BE542515A - - Google Patents

Description

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   La présente invention a pour objet desperfectionnements relatifs au procédé de fabrication d'eau oxygénée par réduction d'anthraquinones alkylées ou arylées en anthrahydroquinones corres- pondantes et oxydation subséquente des anthrahydroquinones en anthrax quinones. 



   Dans ce procédé de fabrication d'eau oxygénée, la phase de réduction est généralement exécutée sous l'action   catalytiaue   du nickel de Ra.ney. Ce catalyseur ne donne cependant pas entière satisfaction, car en raison de la finesse des particules, sa séparation complète avant la phase d'oxydation présente de grosses difficultés.

   D'autre part, le nickel est relativement peu réactif et favorise en outre des réactions secondaires conduisant à la      formation   d'hydroanthrahydronuinones   par hydrogénation du noyau   aromatique.   Ces composés hydrogénés sont inactifs ou relativement 

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 peu actifset doivent être éliminer lorsque leur concentration dans les solvants utilisés devient   suffisamment   élevée pour gêner le processus de fabrication d'eau oxygénée. 



   On sait (Berichte 1929 - 2. - p.2356) que le palladium colloïdal peut être utilisé pour   hydrogéner   les quinones en hydroquinones. L'emploi de palladium "activé" pour exécuter la phase de réduction dans le procédé de fabrication d'eau oxygénée a également été mentionné dans le brevet anglais n  508.081. Dans un brevet plus récent   (E.U.A.     n02.657.980),   on a revendiqué l'em- ploi d'un catalyseur au palladium supporté sur de l'alumine activée pour effectuer la   même   phase du procédé.

   Selon ce brevet, le palladium déposé sur les supports usuels tels que gel de silice, charbons de noix de coco, de bois, de lignir.e et de houille, les alumines non activées, par exemple le corindon, ne convient pas pour catalyser l'hydrogénation des quinones en   hydro@uinones.   



   On a montré depuis (Brevets belges nos.   529.462   et   536.678)   que lepalladium déposé   sur   un support d'oxyde de magné- sium ou une alumine silicieuse pouvait également   convenir   pour catalyser la réduction d?ns le procédé de fabrication d'eau oxygénée. 



     ...   Il a. maintenant été découvert que l'on peut obtenir des résultats aussi satisfaisants que ceux déjà obtenus avec les   @   catalyseurs mentionnés ci-dessus en utilisant un catalyseur au   .palladium   déposé sur un support de carbonate de calcium. L'avantage de ce support, constitué d'une matière peu coûteuse, due l'on obtient directement à   l'état,   très pur,est de réduire notablement le prix de revient du catalyseur. 



   Suivant la présente invention, on effectue donc la fabrication d'eau oxygénée par hydrogénation d'une anthraquinone alkylée ou arylée en solution dans un.solvant ou un mélange de sol- vants en présence d'un catalyseur comprenant du palladium déposé que du carbonate de calcium puis, après séparation du catalyseur, on cxyde l'antrahydroquinone correspondante au moyen d'oxygène ou de   @   

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 EMI3.1 
 <;1;; en cco eio, nO: de rr.rni.îme r m;811dI'er de l'eau oxygénée et Ú ",:r'né,1'er i¯, jni-izraquinoiie alkylée ou arylée. 



  Le n,] l.ndi1..1m déposé sur carbonate de calcium, que l'on tronve dans le   cogérée   on grains de 40 à 60 microns, convient très bien pour catalyser la réaction. Si on le désire, on peut   préparer   un catalyseur à la concentration voulue en palladium en imprégnant des grains de carbonate de calcium au moyen   d'une   
 EMI3.2 
 Folution d'un sel de palladium, par exemple, un chlorure ou un nitrate. le palladium peut être réduit à l'état metalliaue ava.nt ou au cours de l'hydrogénation des anthraquinones. La concentration en palladium des catalyseurs utilisas peut être comprise entre 0,5 et 5%; cependant, les résultats les plus économiques semblent être obtenus avec des catalyseurs à 2 ou   3%   de palladium. 



  EXEMPLE 
On agite une solution contenant 30 g de 2 éthylanthraqui- none dans un mélange de 500 cm3 de benzène et 500 cm3 d'alcool   octylique   sous une pression d'hydrogène d'une atmosphère, en présence de 4 g   n'un   catalyseur contenant   5   de palladium déposé fur du carbonate de calcium dont le   diantre   moyen des grain est de l'ordre de 40 à 60   micron::.   



   La vitesse de fixation de l'hydrogène est de 8 L/h jusqu'à çe qu'environ la moitié   de.la   quinone ait été   transformée   en hydroquinone. La transformation complète de   la   quinone en   hydroquinone   dure environ 30 minutes. 



     Lorsoue   ce stade est atteint, on observe une absorption 
 EMI3.3 
 très lente de l'hydrogène avec formation de 2 éthyltétrahydroanthra- 1,,Y(Iroc,uinone. Le rapport de la vitesse d'hydrog6natàon des groupes nuinoniques à. celle d'hydrogénation dll noyau aromaticrue est de 320/I, soit du même ordre de grandeur que celui obtenu avec   les     -,%ailleurs     catalyseurs   au, palladium déjà connus.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS EMI4.1 --------------------------- 1.- Procédé de fabrication d'eau oxygénée par hydrogéna- tion d'une anthraquinone alkylée ou arylée dans un solvant ou un mélange solvant au moyen d'hydrogène en présence d'un catalyseur au palladium et oxydation de l'anthrahydroquinone correspondante EMI4.2 au moyen d'oxygène ou d'un gaz en contenant, arès séparat:iDn préP..1able du catalyseur, caractérisé en ce que ce dernier est constitué de palladium supporté par du carbonate de calcium.

   2.- Procédé selon revendication précédente caractérisé en ce que l'on utilise un catalyseur contenant 0,5 à 5% de palla- dium supporté par des grains de carbonate de calcium dont le diamètre moyen est de l'ordre de 40 à 60 microns.

   3.- A titre de produit industriel nouveau, l'eau @ ygénée obtenue par le procédé suivant les revendications précédentes.

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