BE543794A

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Publication number: BE543794A
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Description


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   L'invention est relative à un procédé et à des moyens convenant à sa mise en oeuvre pour rendre, d'une manière particulièrement avantageuse, des surfaces métalliques exposées à la corrosion propres à receyoir des en- duits ou revêtements constitués par des peintures,des\vernis et analogues. 



   Elle a pour but, surtout, d'améliorer le pouvoir adhérent et la durée d'usage de ces enduits et d'obtenir, avec des revêtements très min- ces de vernis ou de peintures, un   'brillant   élevé et durable. Bien que d'au- tres surfaces métalliques, par exemple en zinc, en aluminium et leurs allia- ges puissent être traitées conformément à l'invention, le procédé convient tout particulièrement au traitement de surfaces en fer ou en acier. 



   Conformément à l'invention on traite la surface métallique, avant l'application de l'enduit ou revêtement, avec une solution aqueuse qui contient des anions chromate, des anions halogène et des anions de fluoru- res complexes (fluorures doubles) de préférence suivant des proportions dé- terminées. 



   Dans un certain sens, l'objet de l'invention est un développement et une amélioration du procédé faisant l'objet du brevet Allemagne n  641. 



  933 du 20 décembre 1930 suivant lequel les surfaces métalliques sont trai- tées avec une solution qui contient, en plus des anions chromate, des peti- tes quantités d'anion d'halogènes et/ou de l'acide ferricyanhydrique. En ce qui concerne l'état de la technique on se réfère à   l'introduction   de des- cription du brevet allemand susdit. 



   Il est connu ,en outre, de traiter les surfaces métalliques , .avant l'application des enduits, avec une solution qui, en plus d'acide chromique, contient des silicofluorures (brevet E.U.A n  2.276.353). 



   Par rapport à ces procédés connus, celui qui fait l'objet de l'in- vention présente une série d'avantages. Selon l'invention, on peut utiliser des solutions froides alors que jusqu'ici on devait se servir, la plupart du temps, de solutions chaudes.   On   obtient, en outre, des résultats égaux ou meilleurs avec des durées plus courtes pour le traitement . En se:servant de solutions connues il se produit souvent la formation d'une couche de sa- letés ou de boue qui adhère assez fortement et qui doit être enlevée avant l'application de l'enduit de peinture. Le procédé selon l'invention ne pré- sente pas ce défaut.

   Les objets traités 'conformément à l'invention, par exemple la carrosserie ou une aile d'automobile portant une couche de ver- nis brillant, résistent à des sollicitations mécaniques importantes, par exemple aux flexions, chocs ou coups et cela bien mieux que les objets qui n'ont pas subi un traitement préalable ou ceux qui portent une couche phos- phatée, même mince. 



   Les surfaces traitées selon l'invention ne présentent généralement pas une modification visible de l'extérieur. Elles présentent parfois une légère coloration jaunâtre et transparente ou elles portent un revêtement extrêmement mince suivant la composition etla concentration de la solution, la durée du traitement et la nature du métal traité. Pour autant qu'on puis- se parler d'une couche, celle-ci est tellement mince et adhère si bien qu' elle peut résister à des sollicitations mécaniques même très importantes. 



  Comme la plupart du temps   lasurface   ne subit pas une modification visible, il est parfois avantageux d'ajouter à la solution, utilisée pour le traite- ment, des quantités réduites de matières chimiques colorantes, par exemple du ferrocyanure ou des teintures. 



   Les anions chromate peuvent être introduits sous la forme d'acide chromique ou de chromates solubles et leur quantité peut correspondre à 0,25- 450 g/1. De préférence, on se sert d'environ 3 à 12 g/1. 

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   Comme anions halogène on se sert, de préférence, de chlorures et leur quantité dans la solution, calculée comme   NH Cl,   peut correspondre à 0,5-100   kilo   De préférence, on se sert d'une quanté de 3 à 20 g/ (calcu-   lée comme NE. C1). Les ions fluor sont presque sans effet et ne doivent donc pas être considérés comme faisant partie des ions halogène. Les ions brome   sont moins efficaces que les ions chlore et sont beaucoup plus coûteux de sorte qu'ils sont à peine à considérer en pratique. 



   Comme anions de fluorures complexes on peut utiliser les fluorures doubles, tels que les fluoborates, les fluosilicates, les fluostannates, les fluotantalates, les fluotitanates et les fluozirconates ou les acides libres correspondants en quantités comprise entre 0,5 et 100 g/1 calculées comme silicofluorure d'ammonium.

   Pour chaque partie de chlorure (calculée comme NH4C1) interviennent avantageusement environ 0,5-2 parties de fluorure dou- ble (calculées comme.silicofluorure   d'ammonium)   
Le rapport des quantités de l'halogène plus le fluorure complexe au chromate a une certaine importance pour obtenir les résultats optimao En admettant que tous les anions soient en présence sous la forme de sels d'ammonium, le rapport du chromate d'ammonium au chlorure plus le fluorure double d'ammonium doit correspondre à environ   0,05-5,0 :  1,0, de préférence environ 0,05-1,5 1,0. Au-delà de ces limites très   écartées,l'effet   protec- teur et l'effet de retenue de la peinture diminuent rapidement. 



   La valeur du pH de la solution peut varier entre des limites écar-   tées)   environ entre 0,8 et 5,5. De préférence, on adopte une valeur du pH comprise entre environ 1,5 et environ 5,0 
Malgré que la présence d'anions et de cations étrangers ne parait pas influencer l'effet de la solution   d'une   manière appréciable du moment que ces ions étrangers ne provoquent pas une précipitation des anions actifs ou une modification de la valeur du pH, la présences des ions étrangers est généralement inutile et doit donc être évitée autant que possible . 



   Comme il résulte de ce qui précède, on peut se servir de solutionsj établies selon l'invention, qui varient dans un domaine étendu en ce qui concerne leur composition et leur degré d'acidité sans influencer le résul- tat.Elles peuvent, par conséquent être établies de manière que l'on obtien- ne une fficacité optimum. 



   Un avantage particulier du procédé selon l'invention est que l'on peut, comme déjà dit, l'utiliser pour ainsi dire à n'importe quelle tempéra- ture .De bons résultats ont déjà été obtenus à une température aussi basse que 4  De préférence, on travaille à la température ambiante, c'est-à-dire à 20-30  mais on peut travailler tout aussi bien à 45-55  et même à 65  et au-delà sans que les solutions aient une tendace à former une couche de saletés ou de boue sur la surface de la pièce. 



   Un autre avantage de l'invention réside dans le fait qu'une durée de traitement très courte est déjà suffisante, par exemple une durée de cinq à trente secondes pour le traitement par plongée et de une à dix se- condes pour le traitement par projection ou pulvérisation.Dans aucun cas une duréede traitement supérieure à quatre-vingt dix secondes a paru néces-   saire .    



   Les surfaces métalliques à traiter doivent être aussi propres que possible   0 La   rouille et les produits résultant d'une corrosion sont enlevés de la manière usuelle, par exemple par décapage à l'acide; les huiles, grais- ses, saletés,   etc.., .  sont enlevées par un nettoyage avec un alcali, une émul- sion ou des vapeurs dissolvantes. Les surfaces nettoyées ne doivent pas être séchées avant de subir le traitement selon l'invention mais peuvent être 

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 soumises à ce traitement en étant encore mouillées par l'eau de rinçage Ce traitement peut se faire d'une manière appropriée et connue, par exemple par plongée, au pinceau, par mouillage, par projection, etc. 



   L'objet de l'invention est expliqué davantage à l'aide des exem- ples donnés ci-dessous. 



   EXEMPLES 
 EMI3.1 
 i II ni zv v v vu Cr03 5 5 5 5 (NH 4 )2 Cr 04 10 
 EMI3.2 
 
<tb> K2 <SEP> Cr207 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> NH4C1 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> K <SEP> Cl <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> Na <SEP> C1 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> (NH4)2 <SEP> Si <SEP> F6 <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> K2 <SEP> si <SEP> F6 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> 
<tb> 
<tb> pH <SEP> 1,6 <SEP> 4,2 <SEP> 4,8 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7 <SEP> 2,1
<tb> 
 
Les anions silicofluorure peuvent être remplacés par des quanti- tés équivalentes des anions d'autres fluorures doubles, par exemple'par des fluoborates , des   fluotitanates-   
Sur la surface métallique, aussi propre que possible,

   on projette une des solutions susindiquées à la température ambiante pendant deux à cinq secondes ou on plonge la surface métallique pendant cinq à vingt secon- des dans la solution. On rince, on sèche et on applique l'enduit de couleur ou de vernis Pour le rinçage on utilise avantageusement et comme connu une solution très diluée d'acide chromique ou d'acide chromatophosphorique qui contient par exemple de 0,1 à 0,6 g de CrO3 par litre. 



   Les bains peuvent également être mis sur le marché sous la forme d'un concentrat solide ou liquide et peuvent être dilués par l'usager jus- qu'à avoir la concentration voulue. Au besoin et suivant la composition du concentrat on peut être amené à ajouter de l'acide jusqu'à ce qu'on atteigne la valeur désirée pour le pH. La   solution,,prête   à l'usage, doit contenir environ 3 à 12 g de CrO3 par litre. 



   Ci-dessous on donne encore quelques exemples pour la constitution des concentrats solides de ce genre. 



   EXEMPLES 
 EMI3.3 
 
<tb> VII <SEP> VIII <SEP> IX
<tb> 
<tb> CrO3 <SEP> 33,3 <SEP> 33,3
<tb> 
 
 EMI3.4 
 NHNC12Cr20? 40 
 EMI3.5 
 
<tb> NH4C1 <SEP> 33,3 <SEP> 20
<tb> NaCl <SEP> 33,3
<tb> 
 
 EMI3.6 
 (NH4)2si F6 33,3 40 K2S' F6 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯33?3¯¯ 
 EMI3.7 
 
<tb> 100,0 <SEP> 100,0 <SEP> 100,0
<tb>

Claims

RESUME L'invention a pour objet des perfectionnements apportés aux pro- cédés pour améliorer l'adhérence et la durée d'usage d'enduits, de peintu- res, vernis et analogues, appliqués sur des surfaces métalliques exposées à la corrosion, lesquels perfectionnements ,utilisés séparément ou en com- binaison, consistent notamment : A traiter les surfaces susdites, avant l'application de l'enduit ou durevêtementsavec une solution acide qui contient des anions chromate des anions d'halogènes et des anions de fluorures doubles; A utiliser comme anions d'halogènes des anions chlore; A utiliser une solution de traitement dont le pH a une valeur égale à 0,8-5,5 et, de préférence, à 1,5-5,0;

A utiliser une solution qui contient de 0,25 à 450 g de CrO3, de préférence de 3 à 12 g de CrO par litre et une quantité d'anions chlore allant de la moitié au double par litre, ainsi qu'une quantité suffisante d'anions de fluorures complexes (fluorures doubles) pour que, le calcul étant fait en sels d'ammonium, le rapport du chromate au chlorure plus le fluorure double corresponde à 0,05-5,0: 1,0 et de préférence à 0,05-1,5 :1,0;

Et à travailler à une température de 15 à 55 L'invention a également pour objet une solution qui convient à la mise en oeuvre du procédé susdit et qui contient des anions chromate chlorure et fluorure double dans les proportions et aves un domaine du pH tels que spécifiés plus haute L'invention a aussi pour objet un concentrat pour la préparation de la solution susdite et qui '.contient de l'acide chromique ou des chromâtes des chlorures et des fluorures doubles dans les proportions spécifiées en dernier lieu.