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La présente invention est relative à un nouveau pro- cédé d'extraction par solvant, utilisant des lactones, de préfé- rence de la butyrolactone, comme solvant pour l'amélioration de fractions de pétrole. La présente invention est relative plus particulièrement à l'extraction.d'hydrocarbures et de mélanges hydrocarbonés avec un solvant consistant en butyrolactone. Dans une de ses variantes, la présente invention est d'utilité par- ticulière dans le traitement de fractions de gasoil dérivant d'une huile de pétrole brute, de manière à améliorer sensïble-
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ment les caractéristiques du gasoil en vue d'un ,. a* dvrûr: rir un cracking catalytique.
Le procédé d'extraction du la présente invention est remarquable en ce qu'il procure !;t', technique d' extraction sélective de douillures métalliques . ait composée aro- matiques 4 noyaux condensés et de composés azotés normalement présents dans les fractions d'huile de pét3ß . point d'ébulli- tion élevé.
Dans une autre variante de la p" ¯.;'11:;,,,;- invention, le solvant sélectif est utilisé dans la conce3i, 1-ein d'hydrocarbu- res aromatiques et/ou oléfiniques à partir d'r ire carbures paraf- finiques, comme des concentrations d' hydro(:f:' '/"..::2, aromatiques bouillant dans la gamme des carburants de motens, partir de mélanges paraffiniques à indice d'octane inférieur. Dans une autre variante encore, de la bytu rolactone est utilisée comme solvant sélectif pour l'enlèvement d'aromatiques, à partir de kérosène, pour améliorer le point de fumée, tandis qu 'une forme d'application encore de la présente invention est rel&tive à l'extraction de carburant Diesel pour améliorer le taux de cé- tane.
On a depuis quelques temps effectué des efforts im- portants dans le domaine du raffinage du pértrole pour augmenter la récupération d'une alimentation de @rac@ing catalytique, à partir de fractions résiduaires d'huile de petiole. Habituelle- ment, la charge d'alimentation à une opération de cracking cata- lytique consiste en une traction dite de gasoil provenant d'une huile brute et qui bout dans la gamme d'environ 400 à 800 F ou un peu au-dessus. Des portions de l'huile brute de pétrole, bouil- lant au-dessus de la gamme d'ébullitions du gasoil, peuvent être
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considérées comme fractions de pétrole rési t'el 1:'9 telle fractions résiduaires peuvent être utilisées zo.;-s;: s oui ces d'as- phalte, de combustible et d'autres produit i SC'L ';"3 valeur économique relativement faible.
Il devient) ,'.l' ;::ClI;' }'1uent, in- téressant de prévoir des moyens permettant J'atiliisr avec succès des portions des fractions résiduaires d'huit b:'\,é"r comme char-
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ges d'alimentation de cracking catalytique.
Les essais effectués pour utiliser des fractions plus lourdes d'huile brute pour le cracking catalytique ont été limités jusqu'à présent, du fait de la présence de certaines souillures métalliques dans de tells fractions lourdes. Les frac- tions à plus haut point d'ébullition d'une huile brute contien- nent des portions importantes de souillurus métalliques, notam- ment des composés de nickel, de vanadium et de fer. Les frac- tions résiduaires d'huiles brutes contiennent généralement ces souillures métalliques'en des quantités d'environ 10 à 50 livres de souillures métalliques par 1000 barrels.
Lorsqu'on tente de séparer les fractions de distillation de point d'ébullition su- périeur d'une huile brute, une certaine partie de ces souillures métalliques est par inhérence et inévitablement emportée dans les produits de distillation.Par exemple, dans une opération de distillation sous le vide, dans laquelle une fraction de gasoil à point d'ébullition élevé est séparée d'une huile brute, on au- ra environ 0,5 à 10 livres de souillures métalliques par 1000 barrels dans le distillat de gasoil dans un cas particulier. Dans cet exemple, le distillât de gasoil en cause aurait une gamme d'ébullitions d'environ 800 à 1100 F ou plus.
Les opérations de cracking catalytique sont affectées par la présence de souillures métalliques et il est nécessaire de disposer de certains moyens pour récupérer les fractions à point d'ébullition élevé d'une huile brute, tout en éliminant les souillures métalliques en question. La présence de celles-ci, spé- cialement de nickel et/ou de vanadium, dans une opération de crac. king catalytique a pour résultat une souillure directe du cata- lyseur par le composé métallique. Le métal continue à s'accumu- ler sur le catalyseur durant la vie de celui-ci, av,ec pour résul- tat une sérieuse altération des propriétés catalytiques du ca- talyseur.
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Un des effets de cette intoxication du catalyseur est de provoquer une production excessive d'hydrogène durant le cracking catalytique avec pour résultat une modification des ca- ractéristiques de cracking du catalyseur. Dans les opérations effectives, le production d'hydrogène est devenue si importante, du fait de l'intoxication du catalyseur, qu@ le provoque un cuvais fonctionnement ou une rupture des compresseurs à gaz, du fait du changement de densité des gaz, avec pour résultat l'inon- dation de l'installation de lumière et de fractionnement. Le pro- blème de la souillure du catalyseur est, par conséquent, un pro- blème urgent actuellement.
La présente invention, dans une de ces formes d'ap- plication, est basée sur la découverte que des lactones et no- tamment des butyrolactones sont remarquablement efficaces pour l'enlèvent sélectif de souillures métalliques, de charges d'ali- mentation lourdes de pétrole. Il en résulte que l'utilisation de butyrolactone permet en enlèvement sélectif de souillures métal'. liques, ce qui provoque une élimination importante de ces souil- lures, des charges d'alimentation de cracking catalytique avec peu de perte dans les productions de charge d'alimentation. On a trouvé également que les lactones exercent aussi une action dissolvante sélective avantageuse envers les autres constituants indésirables normalement présents dans la charge d'alimentation de cracking.
En particulier, de la butyrolactone sert à enlever des composés aromatiques à noyaux condensés et des composés azo- tés, en même temps que les souillures métalliques, de manière à améliorer ainsi de façon sensible les caractéristiques de crac- king de la charge d'alimentation.
Le mécanisme suivant lequel une butyrolactone exerce ces propriétés dissolvantes inhabituelles n'est pas connu pour le moment. Il semble probable cependant que la structure moléu- laire particulière de ce composé établit un équilibre colique entre une solubilité d'hydrocarbures et un pouvoir dissolvant,
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pour les composés énumérés, ce qui convient particulièrement bien pour les besoins de l'invention. On a établi, par exemple, qu' une butyrolactone exerce des pouvoirs dissovants, dans la mise en pratique de la présente invention, totalement distincts de ceux d'autres solvants qui ont été utilisés, tels que le furfu- ral.
En même temps,il est possible d'utiliser des modi- ficateurs de solvants avec la butyrolactone pour des applica- tions particulières. De tels modificateurs sont choisis de ma- nière à ne pas affecter sensiblement l' -,on dissolvante sélec- tive de la butyrolactone, tout en modifiant quelque peu ses ca- ractéristiques de solubilité dans l'huile. Des modificateurs de solvants sont spécialement intéressants nour permettre une extrac- tion avec de la butyrolactone à des températures supérieures à la normale. Parmi les modificateurs qu'on peut utiliser, on a l'eau, les alcools aliphatiques, l'acide acétique, et le glycol éthylénique.
De tels composés peuvent être employés en combinai- son avec une butyrolactone en petites quantités donnant une com- position dissolvante dans laquelle les modificateurs de solvants sont présants en des quantités inférieures à environ un tiers de la composition dissolvante totale.
Des extractions par solvant, utilisant une butyrolac- tone suivant une forme d'application de la présente invention, peuvent être réalisées aux températures de la large gamme allant d'environ 80 à 500 F. Cependant, les propriétés de sélectivité de la butyrolactone ne sont pas affectées de façon critique par la température, de sorte qu'il est généralement préférable d'opé- rer à des températures modérées choisies pour maintenir la char- ge d'alimentation, à une viscosité convenable pour le traitement.
C'est ainsi qu'une température d'environ 100 à 200 F est spé- cialement intéressante. L'extraction peut être menée à toute
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pression quelconque choisie dans la large gamme d'environ 15 à 750 livres par pouce carré. A nouveau, cependant , la pression n'est pas particulièrement importante dans la mise en oeuvre de l'invention, ce qui permet le deroulement du procédé à la pres- sion atmosphérique, ce qu'on préfère donc normalement.
La quantité de composition dissolvante employée dans la mise en oeuvre de la présente invention varie quelque peu sui- vant la charge d'alimentation à traiter et le degré de chargement requis. En général cependant, la quantité de solvant à employer sera choisie dans la gamme de 0,5 à 3 volumes de solvant par vo- lume d'huile à traiter. Pour la plupart des applications, il est spécialement préférable d'utiliser environ 1 volume de sol- vant par volume d'huile à traiter.
Le procédé de traitement par solvant peut être mis en oeuvre par les techniques habituelles d'extraction par sol- vant. C'est ainsi que suivant les désirs, on peut utiliser une opération prévoyant un mélange et une sédimentation par fournées ou bien une opération continue et à contre-courant. Il est préfé- rable, par exemple, de mettre en oeuvre le procédé en introdui- sant la butyrolactone dans une partie supérieure d'une tour de traitement pour la faire circuler vers le bas à contre-courant par rapport à l'huile à traiter, qui est introduite près du fond de la tour de traitement. Des éléments de bourrage, des plateaux perforés ou autres moyens adjuvants de contact peuvent être em- ployés dans ce système. Une phase de raffinat constituée de l'hui. le traitée et de petites portions de butyrolactone peut être enle- vée au sommet de cette tour.
Une phase d'extrait, constituée principalement de butyrolactone avec de petites quantités de constituants enlevés de l'huile traitée, peut être enlevée du bas de la tour de traitement.
Le solvant peut être récupéré des phases de raffinat et d'extrait par des techniques courantes.
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L'extraction par solvant utilisant de la butyrolac- tone est spécialement intéressante pour l'amélioration de char- ges d'alimentation de cracking catalytique. De telles charges d'alimentation peuvent être définies comme étant la fraction'de gasoil d'une huile brute de pétrole, bouillant au-dessus de la gamme d'ébullitions de l'essence ou au-dessus d'environ 450 F.
Le point final d'ébullition de cette fraction de gasoil peut être aussi élevé qu'on le désire, allant jusqu'à environ 1050 F à 1300 F (point d'ébullition atmosphérique équivalent). On peut observer que l'extraction par solvant d'un distillat d'huile lubrifiante bouillant dans la gamme d'ébullitions du gasoil, telle que définie, est spécialement intéressante. En utilisant le pro- cédé de la présente invention, une telle extraction par solvant sert à enlever les composés aromatiques indésirés, d'une huile lubrifiante, de manière à fournir des rendements élevés d'huile lubrifiante de qualité élevée.
L'invention est largement applicable à l'extraction de gasoil bouillant dans la gamme d'environ 450, à 1300 F, et cette forme d'application de l'invention est d'application parti- culière à la portion de ces fractions bouillant au-dessus d'en- . viron 900 F à 950 F. De telles fractions de gasoil de point d'é- bullition élevé sont celles dans lesquelles les souillures métal- liques sont spécialement concentrées. Pour cette raison, dans la préparation d'une charge d'alimentation de cracking catalytique, il est spécialement préférable de séparer la portion de la char- ge d'alimentation, bouillant au-dessus d'environ 950 F et de soumettre ensuite cette fraction particulière au procédé de la présente invention.
Les dessins annexés illustrent une forme de mise en oeuvre particulière et préférée de la présente invention, mon- trant son application à la préparation d'une charge d'alimenta- tion de cracking catalytique.
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En se référant à la figure 1, la référence l@est@ utilisée pour désigner un système de fractionnement du.type ha- bituellement utilisé pour la ségrégation d'huile brute en frac- tions de différentes garnies d'ébullitions. Le système de frac- tionnement 1 peut consister en une combinaison d'une unifié' de distillation atmosphérique et d'une unité de distillation sous le vide, ou peut consister en d'autres types d'installations de distillation pouvant procurer les fractions emparées à identi- fier. Le système de fractionnement est du type permettant la sé- grégation d'une huile brute introduite par la conduite 2 en pro- duits 3, 4, 5, 6 et 7.
Des gaz C4 et plus légers peuvent être enlevés au sommet par la conduite 3, et une fraction de naphte peut être enlevée comme produit secondaire par la conduite 4.
Un courant de gasoil léger bouillant dans la gamme d'environ 450 à 950 F est enlevé, de préférence, comme produit secondai- re à point d'ébullition plus élevé par la conduite 5. Enfin, le produit secondaire ayant le plus haut point d'ébullition, enle- vé par la conduite 6, est un gasoil lourd bouillant dans la gam- me d'environ 950 à 1300 F. Les constituants lourds résiduaires de l'huile sont enlevés du système de fractionnement par la con- duite d'enlèvement inférieure 7.
Suivant la présente invention, la fraction de gasoil lourd de la conduite 6, contenant des portions importantes de souillures métalliques,est soumise à une extraction par solvant dans la tour 8. La butyrolactone est introduite au système d'ex- traction par la conduite 9 pour être mise en contact à contre- courant par rapport au gasoil lourd dans la tour. L'extraction peut être menée, par exemple, à une température d'environ 150 F, à la pression atmosphérique et en utilisant environ 1 volume de butyrolactone par volume de gasoil lourd.
La phase de raffinat constituée par l'huile traitée avec de petites quantités de butyrolactone est enlevée au sommet
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du système d'extraction 8 par la conduite 10. Le solvant rési- duaire peut être enlevé de l'huile traitée dans une zone de sé- paration ou épuration 11, la butyrolactone séparée étant recy- clée par la conduite 12 à la conduite 9. L'huile traitée libérée du solvant résiduaire est ensuite envoyée par la conduite 13 au système de cracking catalytique 14.
La phase d'extrait enlevée du système d'extraction par solvant $ 'par la conduite 15 peut être également envoyée à un appareil de séparation du solvant 16, ce qui amène l'enlève- ment de butyrolactone par la conduite supérieure 17.Une huile extraite sera enlevée du bas de l'appareil l6 par la conduite
18. Cette huile extraite peut être mélangée avec une huile com- bustible ou peut être employée comme source de produits chimiques ou dans d'autres buts.
L'huile traitée de la conduite 13 qui est soumise à un cracking catalytique est de caractéristiques de cracking amé- liorées du fait de l'élimination importante de souillures métal- liques. De plus, cette huile a de meilleures caractéristiques de cracking à cause de l'élimination de composés d'azote et de com- posés aromatiques à noyaux condensés, de poids moléculaire éle- vé. Cette huile traitée peut être soumise à un cracking catalyti- que habituel dans la zone 14. C'est ainsi que le cracking peut être du type à lit fixe, en suspension ou mobile ou du type à solides fluidifiés. On préfère cependant utiliser le procédé de cracking à solides fluidifiés.
La technique des solides fluidifiés pour le cracking d'hydrocarbures prévoit une zone de réaction et une zone de régénération, utilisées conjointement avec une zone de frac- tionnement. Le réacteur et le régénérateur de catalyseur sont ou peuvent être agencés approximativement a un même niveau. L'opé- ration de la zone de réaction et de la zone de régénération se déroule comme expliqué ci-après.
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Un trop-plein ou système de débordement est prévu dans la zone de régénération au niveau désiré de cataly&eur. Le catalyseur déborde dans une conduite d'enlèvement qui a, de pré- férence, la forme d'une branche en forme de U formant joint, reliant la zone de régénération à la zone de réaction. Le courant d'alimentation introduit est habituellement préchauffé jusqu'à une température de l'ordre d'environ 500 à 650 F, par échange de chaleur avec des gaz de combustion du régénérateur, qui sont en- levés au sommet de la zone de régénération, ou par échange de chaleur avec des produits craqués. Le courant d'alimentation pré- chauffé est ensuite introduit dans le réacteur.
La branche à joint est habituellement suffisamment inférieure au point de l'injection de l'huile d'alimentation pour empêcher les vapeurs d'huile de retourner dans le régénérateur en cas d'à-coups nor- maux. Comme il n'y a pas de restriction dans la conduite de dé- bordement partant du régénérateur, une circulation satisfaisante de catalyseur se produira aussi longtemps que le niveau de cata- lyseur dans le réacteur est légèrement inférieur au niveau de catalyseur dans le régénérateur, lorsque les récipients sont maintenus à environ la même pression. Le catalyseur épuisé ve- nant du réacteur passe par une seconde branche en forme de U et formant joint, qui part du bas du réacteur pour aller au bas du régénérateur.
La vitesse de circulation de catalyseur est réglée en injectant une certaine quantité de l'air dans la con- duite de transfert de catalyseur allant au régénérateur.
La pression dans le régénérateur pourêtre réglée au niveau désiré par un régulateur à papillon prévu dans la con- duite de tête partant du régénérateur. C'est ainsi que la pres- sion dans le régénérateur peut être réglée à tout niveau désiré par un régulateur à papillon qui peut être commandé, si on le désire, par un appareil à pression différentielle. Si la diffé- rence de pression entre les deux récipients e@ Maintenue mini- mum, les branches formant joints empêcheront le passage de gaz
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d'un récipient à l'autre, dans le cas où la circulation de cata- lyseur cesserait dans les branches.
Le réacteur et le régénérateur peuvent être conçus en vue d'un fonctionnement à vitesse élevée, supposant des vi- tesses de gaz superficielles linéaires d'environ 2,5 à 4 pieds par seconde. Cependant, la vitesse superficielle des gaz ascen- dantspeut varier d'environ 1 à 5 pieds par seconde et plus. Lee pertes de catalyseur sont réduites au minimum et pratiquement empêchées dans le réacteur par l'utilisai 'on d'étages multiples de séparateurs à cyclone. La zone de régénération est également pourvue de séparateurs à cyclone. Ceux-ci comprennent habituel- lement 2 ou 3 étages ou plus.
Des'grilles de distribution peuvent être employées dans lez zones de réaction et de régénération. Les températures et pressions opératoires peuvent varier, de façon appréciable, suivant les charges d'alimentation traitées et suivant les pro- duits désirés. Les températures opératoires sont, par exemple, de l'ordre d'environ 800 à 1000 F, de préférence d'environ 850 à 950 F dans la zone de réaction. On peut utiliser des pressions élevées mais, en général, on utilise des pressions effectives inférieures à 100 livres par pouce carré. Dn préfère des pres- sions effectives de l'ordre de 1 à 30 livres par pouce carré.
On utilise des rapports catalyseur/huile d'environ 3 à 10, de préférence d'environ 6 â b en poids.
La matière catalytique utilisée dans l'opération de cracking catalytique fluidifié sont des catalyseurs de cracking habituels. Ces catalyseurs sont des oxydes des métaux des groupes II, III, IV.. et V de la Table Périodique. Un catalyseur préféré consiste en silice-alumine, le poids en '/0 de l'alumine étant de l'ordre d'environ 5 à 20%. Un autre catalyseur préféré est cons- titué par la silice-magnésie avec un pourcentage en poids de ma- gnésie d'environ 20 à 35%.
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La dimension des particules de catalyseur est habituelle- ment inférieure à environ 200 microns. Habituellement, au moins 50% du catalyseur ont une dimension en microns de L'ordre d'en- viron 20 à 80. Sous ces conditions, avec la vitesse superficielle telle que donnée, un lit fluidifié est maintenu, dans lequel exil. te, dans la section inférieure du réacteur, une phase dense de catalyseur, tandis qu'une phase dispersée existe dans la zone supérieure du réacteur.
Dans .le système de cracking catalytique, est inclus un appareil de fractionnement de produits, prévu pour séparer l'essence et les fractions à plus haut point d'ébullition du produit craqué.
Dans la forme de réalisation particulière de l'in- vention, illustrée à la figure 1, la fraction de gasoil lourd est soumise elle-même à une extraction avec de la butyrolactone, de manière à améliorer les caractéristiques de cracking du gasoil lourd. Le gasoil léger, enlevé du système de fractionnement 1 par la conduite 5, peut être envoyé directement à un système de cracking catalytique 14. Ou bien, par contre, une partie ou tou- te cette huile légère peuvent être extraites avec le gasoil lourd dans la zone d'extraction. On préfère utiliser une petite portion du gasoil léger en mélange avec le gasoil lourd pour réduire la viscosité du gasoil jusqu'au point désiré.
Les exemples suivants illustrent la nature et l'uti- lité de cette forme d'application de l'invention.
EXEMPLE 1
Un gasoil lourd ayant un point d'ébullition à 50% de 950 F et un point d'ébullition final supérieur à 1100 F était soumis au procédé de la présente invention. Ce gasoil contenait 2,3 parties de nickel pour mille, et 0,2 partie de vana@ium pour mille avant le traitement. L'huile était traitée par une ex- traction discontinue avec de la butyrolactone en trois traite- ments en utilisant 1 volume de butyrolactone par volume d'huile
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dans chaque traitement à une température de 180 F et à la pres- sion atmosphérique. Une mise en contact par agitation mécanique pendant '5 minutes, suivie d'un dépôt pendant 5 à 10 minutes, é- tait appropriéepour ce type discontinu d'extraction. Une sépara- tion du solvant du produit raffiné donnait une production de 87% d'huile traitée.
Cette huile avait une concentration en nickel s'élevant seulement à 0,25 partie pour mille et une concentra- tion nulle de vanadium. On peut voir de ces résultats que le pro- cédé d'extraction de la présente invention convient spécialement pour une élimination importante de souillures métalliques, de gasoils lourds , tout en donnant des rendements élevés d'huile traitée. A titre comparatif, on peut noter que, dans une extrac- tion similaire avec du phénol comme solvant, et avec de petites additions d'eau pour régler la solubilité de l'huile, on obtenait des résultats nettement plus pauvres. Dans.ce cas, on obtenait /des rendements d'huile n'atteignant que 72%, pour une même te- neur en niqkel. L'extraction avec du furfural jusqu'à 0,25 par- tie de nickel pour mille ne donnait que 77% d'huile.
On peut voir, par conséquent, que la butyrolactone est efficace pour la réduction de la teneur en nickel de l'huile traitée jusqu'à une très basse concentration et que les rendements d'huile traitée étaient de beaucpup supérieurs à ceux obtenus lorsque l'extrac- tion était faite avec des solvants habituels, tels que phénol ou furfural.
EXEMPLE 2
Le gasoil lourd employé dans l'exemple 1 était mis en contact avec un solvant de 90% de butyrolactone et de 10% d'eau dans une série d'extractions discontinues à 1GO F. Une comparai- son des rendements d'huile à la mime teneur en nickel (0,25 à 1 partie pour mille) montre la même sélectivité que celle qui résultait de l'utilisation d'un solvant à 100% de butyrolactone.
EXEMPLE 3
Une extraction par butyrolactone du gasoil de l'exem- ple 1 était effectuée à 100 F, en diluant le gasoil lourd avec
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deux volumes d'une fraction hydrocarbonée légère ('..:,7). Trois ex- tractions discontinues, suivies d'un enlèvement du diluant, don- naient 94% d'huile raffinée ayant une teneur en nickel de 0,49 partie pour mille. Ce rendement est de 13% supérieur à celui résultant d'une extraction au phénol pour la même teneur en nickel.
EXEMPLE 4
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Afin d'établir d'autres propriétés, 0ae solvant, de la butyrolactone, une série d'huiles hydrocarbonées variées, contenant des composés azotés, étaient extraites avec de la butyrolactone. Les charges d'alimentation employées et les ré- sultats de ces extractions sont résumés au tableau I suivant.
TABLEAU I
Extraction d'huile contenant de l'azote
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<tb> Nombre <SEP> Tempe- <SEP> Raffinat
<tb>
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Test d' extrac-rature, 7¯3 ïT 7 no ' Solvant tions oF IFende- Nu discon- F m%nt> ###tinues
EMI14.5
<tb> A <SEP> ------Huile <SEP> de <SEP> schiste <SEP> brute <SEP> du <SEP> Colorado <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 90% <SEP> de <SEP> butyrolactone
<tb>
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10 d'eau 1 95 85 1, 5.
B -----Huile de schiste partiellement Butyrolactone hydrogénée-¯-¯¯¯¯¯ 100 0,21 Butyrolactone 95 S5 0,03 C -----Gasoil lourd d'El Segundo ----------- 100 0 ,3 $ Butyrolactone 1 105 z;3 0$20
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<tb> 90% <SEP> de <SEP> butyrolactone
<tb>
EMI14.8
i0tp d'eau 2 105 89 0,21
On observera de ces résultats que la butyrolactone exerçait une action dissolvante sélective sur les composés azotés
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présents dans les diverses huiles traitées.
Comme e>e;;:x;ls de la signification de ces résultats, on notera que l' :r =.i dç t3on U gasoil lourd avec de la butyrolactone donnait un. huile irait Se en rendements de 83%, tout en atteignant 85c d ornement des souillures de nickel, 100p d'enlèvement des impuretés de vana- dium, et tout en faisant tomber la concentration des composés azotés de 0,38 à 0,20%.
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EXEMPLE 5
Afin de montrer la variété des propriétés dissol- vantes de la butyrolactone, une huile de cycle catalytique lour-
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de bouillant dans la gamme d'environ "7QU à }.00oF était traitée avec environ 260% de butyrolactone. On a trouvé récemment que de telles huiles de cycle lourdes, bouillant au-dessus de la gamme d'ébullition des huiles de chauffage et obtenues de diverses charges d'huiles lubrifiantes mixtes contiennent des quantités intéressantes de composants d'huile lubrifiante de qualité éle- vée, Le traitement de l'huile 'de cycle catalytique était effec- tué dans un appareil de contact discontinu à une température
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de ..00"F et à la pression atmosphérique.
Des chiffres montrant les résultats de ges expériences sont donnés au tableau . suivant .
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XflJ3JjJiiAU XX
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<tb> Extraction <SEP> à <SEP> fournées <SEP> multiples <SEP> d'une <SEP> huile <SEP> de <SEP> cycle
<tb> catalytique <SEP> lourde <SEP>
<tb> (Température <SEP> :
<SEP> 200 F. <SEP> pression <SEP> atmosphérique)
<tb>
<tb> ,¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯Raffinât¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb> N <SEP> % <SEP> Vol.de <SEP> Rende- <SEP> Gravité <SEP> VSO <SEP> Indice <SEP> Constante
<tb>
EMI15.5
extr, solvant ment, OAPI 100 F 'lO F de Vis.-gr. total -'"" - "-'-" visco-
EMI15.6
<tb> poids <SEP> site
<tb>
<tb> Alimentation <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 17,0 <SEP> 103,3 <SEP> 38,8 <SEP> 59,1 <SEP> 0,926
<tb>
EMI15.7
¯¯¯¯T¯¯¯¯¯.,.,T¯¯.,¯¯¯¯3utyxolactoe comme solvant ---------------- 1 100 57,7 33,1 71,3 37,1 127,ë 0$821
EMI15.8
<tb> 2 <SEP> 165 <SEP> 42,5 <SEP> 35,6 <SEP> 69,8 <SEP> 37,2 <SEP> 141,2 <SEP> 0,806
<tb>
<tb> 3 <SEP> 216 <SEP> 39,9 <SEP> 37,5 <SEP> 69,8 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 0,795
<tb> 4 <SEP> 262 <SEP> 39,0 <SEP> 38,2 <SEP> 69,0 <SEP> 37,2 <SEP> 145,2 <SEP> 0,
791
<tb>
EMI15.9
------------------90% phénol comme solvant ###-.#.-##### 1 100 54,6 ' 25,0 58,2x 38,1 93,0 0,870
EMI15.10
<tb> 2 <SEP> 168 <SEP> 39,5 <SEP> 32,5 <SEP> 55,2@ <SEP> 37,8 <SEP> 120,0 <SEP> 0,622
<tb>
<tb>
<tb> 216 <SEP> 34,5 <SEP> 35,9 <SEP> 53,1@ <SEP> 37,4 <SEP> 136,0 <SEP> 0,803
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 257 <SEP> 29,3 <SEP> 37,2 <SEP> 52,8@ <SEP> 37,4 <SEP> 144,0 <SEP> 0,797
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP> 130 <SEP> F.
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
On observera de ces résultats que l'extraction avec de la butyrolactone était effectuée pour enlever de façon effica- ce les constituants indésirables pour l'huile lubrifiante, de manière à fournir une huile lubrifiante de haute qualité et d'un indice de viscosité élevé. En considérant ces résultats, il est particulièrement intéressant de considérer, à titre comparatif, les résultats dtextraction obtenus en utilisant du phénol comme agent d'extraction. Dans ce cas, des rendements d'huile lubrifi- ante de qualité équivalente (indice de viscosité de 140) étaient obtenus en des quantités n'atteignant que 73% de celles qu'on peut obtenir par le procédé de la présente invention.
La quanti- té de butyrolactone requise pour produire une amélioration donnée de l'indice de viscosité était beaucoup plus faible que la quanti' té de phénol nécessaire pour réaliser la même amélioration. Ces exigences sont données à titre comparatif au tableau suivant .
TABLEAU III
EMI16.1
<tb> Indice <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> % <SEP> Vol. <SEP> de <SEP> solvant <SEP> nécessaire
<tb>
<tb> produit <SEP> Butyrolactone <SEP> 90 <SEP> de <SEP> phénol
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 59 <SEP> (alimentation) <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> 45 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 115 <SEP> 70 <SEP> 140
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 130 <SEP> 105 <SEP> 190
<tb>
On admettra de ces résultats que le procédé de la . présente invention est un procédé intéressant et à possibilités multiples pour l'amélioration de fractions de pétrole bouillant dans la gansa d'ébullitions du gasoil.
Comme décrit, le procédé est spécialisent intéressant pour la préparation de charges d'a- limentation de cracking catalytique et pour la fabrication de lubrifiants de haute qualité.
Dans use autre :forme d'application de la présente Invention,, le solvant sélectif de lactone, spécialement une butyrolactone, est utilisé dans la concentration d'hydrocarbures
<Desc/Clms Page number 17>
aromatiques et/ou oléfiniques bouillant dans la gamme d'ébulli'- tions des carburants de moteurs. La haute stabilité et la sélec- tivité élevée de ce composé le rend particulièrement intéressant pour cet usage. Comme dans le cas où ce solvant est utilisé pour l'extraction de gasoils, il peut être utilisé sous une forme re- lativement pure ou en mélange avec d'autres modificateurs de so- lubilité.
C'est ainsi qu'un mélange d'hydrocarbures aromati- ques et non aromatiques peut être extrait avec le solvant à une température de l'ordre 4'environ 50 à 300 F et à des pressions allant d'environ la pression atmosphérique jusqu'à 400 livres . par pouce carré pour former des phases d'extrait et de raffinat.
La phase d'extrait comprend les hydrocarbures aroma- tiques et oléfiniques dissous dans le solvant, tandis que la phase de raffinât comprend les non aromatiques.
L'utilisation de la -butyrolactone comme solvant très sélectif est employée de façon spécialement avantageuse dans des opérations de reforming catalytiques, dans lesquels des paraffines à chaînes droites et à chaînes ramifiées sont conver- ties catalytiquement, en présence d'hydrogène et d'un catalyseur convenable, tel que du platine ou du molybdène-alumine, ou au- tres agents connus, en un mélange contenant des aromatiques. Par ce reforming, ou une phase d'hydroforming, l'indice d'octane du carburant est fortement accru.
Un dispositif permettant de réaliser cette opération est représenté schématiquement à la figure II. Un naphte vierge bouillant dans la gamme d'environ 200 à 325 F est envoyé par la conduite 20 dans un appareil d'hydroforming 22 (indice d'octane :
87,8). De l'hydrogène est alimenté par la conduite 24. Le réac- teur 22 fonctionne sous des conditions de réaction habituelles. d'
L'effluent/hydroforming ou hydroformat passe par la conduite 26 vers la zone de distillation 28 dans laquelle les C4 et la matière
<Desc/Clms Page number 18>
plus légère sont enlevés au sommet par la conduite 36 en vue d'un usage suivant les besoins.
La fraction C5, prise comme courant secondaire,eet, de préférence, séparée avant la phase d'extrac- tion par solvant, mais est recpmbinée avec l'extrait par la con- duite 34. L'hydroformat C6 et plus est passé par la conduite 32 vers la zone d'extraction par solvant 30 dans laquelle, de la manière décrite ci-avant en liaison avec l'extraction de frac- tions de gasoil, l'hydroformat est traité avec de la [gamma] -butyro- lactone. Le raffinat provenant de ce procédé, qui, dans la forme d'application précédente, était le produit désiré, est de préfé- rence recyclé, dans la présente forme d'application, à l'étage d'hydroforming par la conduite 38, en vue d'une nouvelle conver- sion en aromatiques.
La phase d'extrait contenant les aromatiques récupérés est ensuite séparée du solvant par une des méthodes ou une combinaison des méthodes décrites ci-avant pour les huiles r plus loudes et est enlevée par la conduite 40 et combinée avec des hydrocarbures C5 séparés antérieurement, pour former une es- sence C5 et plus d'indice d'octane élevé.
L'utilisation de butyrolactone comme solvant extrac- tif d'essence a été décrite en liaison avec le reforming et l'hy- droforming catalytiques. La butyrolactone est également utilisée avantageusement dans l'extraction de naphtes craqués thermique- ment ou catalytiquement, dans laquelle des quantités importantes d'oléfines d'indice d'octane élevé sont formées. La butyrolacto- ne a l'avantage remarquable d'être utilisable avec des alimenta- tions contenant des oléfines, qui jusqu'à présent ne pouvaient pas être traitées avec des solvants courants,tels que de l'anhy- dride sulfureux.
Les avantages de la présente invention sont aisément apparents des exemples illustrés suivants.
EXEMPLE VI
Pour montrer la nature hautement sélective de la
<Desc/Clms Page number 19>
lactone cornue agent d'extraction d'aromatiques, un mélange de 50% dtheptane normal et de 50% de toluène était prépare et sou- mis à extraction avec de la butyrolactone et; de la -propio- lactone. A titre comparatif, des extractions similaires @@ient réalisa avec du glycol diéthylénque qui est un solvant commer- cial utilisé, de préférence, à cet effet. La température d'ex- traction était de 80 F. Ces estimations do la valeur des sol- vents étaient réalisées; par une extraction discontinue. La buty- rolactone montre une sélectivité élevée, supérieure à celle du glycol.
De plus, la capacité dissolvante de la / -butyrolac- tone est de loin supérieure,'comme montré au tableau suivant.
TABLEAU IV
EMI19.1
<tb> Comparaison <SEP> des <SEP> capacités <SEP> dissolvantes
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (Extractions <SEP> à <SEP> une <SEP> seule <SEP> fournée <SEP> avec <SEP> du <SEP> solvant <SEP> non <SEP> dilué; <SEP> ré-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sultats <SEP> mis <SEP> en <SEP> corélation)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> % <SEP> de <SEP> toluène <SEP> Solvant <SEP> nécessaire, <SEP> % <SEP> Vol.
<SEP> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> l'&limen-
<tb>
<tb>
<tb> dans <SEP> tation <SEP> de <SEP> toluène-heptane
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> raffinat
<tb>
<tb>
<tb> produit <SEP> Butyrolactone <SEP> @-propiolactone <SEP> Glycol <SEP> dié-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯ <SEP> thylénique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> 200 <SEP> 265 <SEP> 1500 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 25 <SEP> 110 <SEP> 150 <SEP> 640
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 35 <SEP> 55 <SEP> 80 <SEP> 260
<tb>
Le ss-propiolactone montre également une bonne sé- lectivité, bien qu'avec une capacité dissolvante légèrement in- férieure.
La qualité très supérieure de ces deux lactones sera relevée au tableau précédent, Gomme on le verra d'ailleurs plus en détail aussi au tableau V.
<Desc/Clms Page number 20>
TABLEAU .
EMI20.1
<tb>
Evaluation <SEP> des <SEP> solvants <SEP> pour <SEP> une <SEP> extraction <SEP> d'aromatiques
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (extractions <SEP> par <SEP> fournée <SEP> à <SEP> 80 F; <SEP> alimentation <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 50% <SEP> de <SEP> toluène <SEP> et <SEP> 50 <SEP> d'heptane <SEP> en <SEP> volumes).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Rapport <SEP> Raffinat <SEP> - <SEP> Extrait
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> solvant/ <SEP> conc. <SEP> Rendt., <SEP> Cône. <SEP> Rendt.,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> huile <SEP> tolu- <SEP> @ <SEP> tolu-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ( <SEP> extrac.) <SEP> iall, <SEP> % <SEP> Vol. <SEP> Vol. <SEP> % <SEP> Vol. <SEP> Vol.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
I.R.@@ <SEP> % <SEP> Vol. <SEP> Vol. <SEP> I.R.@@ <SEP> % <SEP> Vol. <SEP> Vol.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
100% <SEP> de <SEP> B <SEP> (1) <SEP> l(IX) <SEP> 1,4128 <SEP> 26 <SEP> 52 <SEP> 1,4650 <SEP> 74 <SEP> 48
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100% <SEP> de <SEP> B <SEP> 2 <SEP> (IX) <SEP> 1,4025 <SEP> 15 <SEP> 37 <SEP> 1,4588 <SEP> 70 <SEP> 63
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100% <SEP> de <SEP> B <SEP> 2(IX) <SEP> 1,4030 <SEP> 15 <SEP> 40 <SEP> 1,4610 <SEP> 71 <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 95% <SEP> de <SEP> B <SEP> 2(IX) <SEP> 1,4078 <SEP> 20 <SEP> 52 <SEP> 1,4706 <SEP> 81 <SEP> 48
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 85% <SEP> de <SEP> B <SEP> 2(IX) <SEP> 1,4180 <SEP> 30 <SEP> 68 <SEP> 1,4797 <SEP> 89 <SEP> 32
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 75% <SEP> de <SEP> B <SEP> 2(IX) <SEP> 1,4261 <SEP> 38 <SEP> 79 <SEP> 1,
4837 <SEP> 93 <SEP> 21
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100% <SEP> de <SEP> ss-P <SEP> (2) <SEP> l(IX) <SEP> 1,4061 <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 1,4680 <SEP> 79 <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100% <SEP> de <SEP> G. <SEP> D <SEP> (3) <SEP> 2(IX) <SEP> 1,4270 <SEP> 39 <SEP> 80 <SEP> 1,4808 <SEP> 90 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100% <SEP> de <SEP> G.D <SEP> 4(IX) <SEP> 1,4184 <SEP> 30 <SEP> 67 <SEP> 1,4770 <SEP> 87 <SEP> 33
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100% <SEP> de <SEP> G.D <SEP> 8(IX) <SEP> 1,4096 <SEP> 23 <SEP> 53 <SEP> 1,4700 <SEP> 80 <SEP> 47
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 90% <SEP> de <SEP> G.D <SEP> 2(IX) <SEP> 1,4325 <SEP> 44 <SEP> 89 <SEP> 1,4848 <SEP> 94 <SEP> 11
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 85% <SEP> de <SEP> G.D <SEP> 2(IX) <SEP> 1,4338 <SEP> 45 <SEP> 91 <SEP> 1,
4807 <SEP> 90 <SEP> 9
<tb>
:dilution avec de l'eau **:indice de réfraction à 26 C (1) Butyrolactone (3) Glycol' diéthylénique (2) ss-propiolactone
EXEMPLE VII
Un hydroformat d'indice d'octane Research de 87,8 était libéré de son pentane, et la fraction d'hydrocarbures C6 et supérieurs (indice d'octane Research : 89,8) était extraite dans un appareil d'extraction continue à phases multiples. Une injection d'eau était utilisée pour régler la solubilité des hydrocarbures.
Des résultats comparatifs obtenus à l'extraction de l'hydroformat avec de la butyrolactone et avec du glycol dié- thylénique comme solvants montrent que les séparations les plus
<Desc/Clms Page number 21>
favorables des aromatiques et des non aromatiques étaient obte-
EMI21.1
nues avec la butyrolactone* La capacité disolvanfe élevée trou- vée dans des teste préliminaires pour la laptone était également confirmée dans les extractions continues à phases multiples. Le glycol diéthylénique est moins sélectif et exige des rapports sol vant/huile beaucoup plus élevés. Un résumé de ces comparaisons est donné au tableau suivant.
EMI21.2
Solvant Butyrqlactone Glycol ¯¯¯¯¯¯¯¯¯#. 5.in C,' ecl1 diéthylénique ,
EMI21.3
<tb> Rendement <SEP> d'extrait <SEP> à <SEP> 100 <SEP> d'in-
<tb>
<tb> dice <SEP> d'octane,
<tb>
EMI21.4
eii en Vc,. d ycrctcarbures C et
EMI21.5
<tb> supérieurs <SEP> jusqu'à <SEP> extraction <SEP> 71 <SEP> 43
<tb>
<tb> rapport <SEP> solvant/huile
<tb> à <SEP> 50,> <SEP> de <SEP> rendement <SEP> d'extrait <SEP> 1,5 <SEP> 7,5
<tb>
Des résultats plus détaillés obtenus dans ces ex- tractions sont donnés au tableau VI.
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
<tb>
TABLEAU <SEP> VI
<tb>
<tb> Extraction <SEP> par <SEP> solvant <SEP> d'un <SEP> hydroformat <SEP> d'hydrocarbures <SEP> C6 <SEP> et
<tb> supérieurs <SEP> dans <SEP> un <SEP> appareil <SEP> d'extraction <SEP> à <SEP> étages <SEP> multiples
<tb>
EMI22.2
' et à 80 F
EMI22.3
<tb> Alimenta- <SEP> Glycol
<tb>
<tb>
<tb> tion <SEP> d'hy- <SEP> Butyro- <SEP> diéthylénique
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> droformat <SEP> lactone
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> à <SEP> l'appa-
<tb>
<tb>
<tb> reil <SEP> d'ex-
<tb>
EMI22.4
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ tration ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI22.5
<tb> % <SEP> d'addition <SEP> d'eau <SEP> 7,5 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
<tb> Rapport <SEP> solvant/huile <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 8
<tb> Extrait
<tb>
EMI22.6
Rendement, % Vol. 66..- . j3 - 5
EMI22.7
<tb> Indice <SEP> d'octane, <SEP> Res.
<SEP> 100,6 <SEP> 101,2 <SEP> 99,6
<tb>
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> '(26 C) <SEP> 1,4812 <SEP> 1,4&73 <SEP> 1,4850
<tb>
<tb>
<tb> Raffinât
<tb>
<tb> Rendement, <SEP> % <SEP> Vol. <SEP> 34 <SEP> 67 <SEP> 48
<tb>
EMI22.8
Indice d'otan,Res.c1air, 9,$ 36,2 72,8 54,7
EMI22.9
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réfraction <SEP> (26 C) <SEP> 1,4535 <SEP> 1,3992 <SEP> 1,4366 <SEP> 1,4198
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Gravité, <SEP> API <SEP> 44,4 <SEP> 65,4 <SEP> 50,1 <SEP> 56,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Distillation <SEP> A.S.T.M.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Point <SEP> d'ébullition <SEP> initial,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 207 <SEP> 205 <SEP> 206 <SEP> 209
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5% <SEP> enlevés <SEP> à <SEP> : <SEP> 220 <SEP> 216 <SEP> 221 <SEP> 223
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 10% <SEP> " <SEP> " <SEP> 225 <SEP> 219 <SEP> 228 <SEP> 229
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 20% <SEP> " <SEP> " <SEP> 233 <SEP> 224 <SEP> 236 <SEP> 234
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 30% <SEP> il <SEP> il <SEP> 240 <SEP> 228 <SEP> 242 <SEP> 240
<tb>
EMI22.10
40%"" 250 ii34 249 247
EMI22.11
<tb> 50% <SEP> " <SEP> 258 <SEP> 239 <SEP> 257 <SEP> 253
<tb>
EMI22.12
60% tr 261 z46 267 262
EMI22.13
<tb> 70% <SEP> " <SEP> " <SEP> 283 <SEP> 254 <SEP> 278 <SEP> 274
<tb>
EMI22.14
60% tif u 299 b6 292 288
EMI22.15
<tb> 90% <SEP> " <SEP> " <SEP> 319 <SEP> 284 <SEP> 312 <SEP> .
<SEP> 309 <SEP>
<tb>
EMI22.16
95%" 1t 330 300 330 327 oint d'ébullition final, F 385 334 387 397
EMI22.17
<tb> Récupération <SEP> 98,5 <SEP> 98,5 <SEP> 99 <SEP> 99
<tb> Résidu <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 23>
EXEMPLE VIII
Pour montrer la nature très sélective d'autres [gamma]-lactones comme solvants pour des aromatiques, un mélange de 35% de mésitylène et de 65% de décane normal était préparé et extrait à fournées avec de l'angélicalactone et avec de la [gamma] -valérolactone. Une comparaison est également faite avec de l'acide lévulinique qui peut être converti en ces lactones.
Ces estimations de la valeur de solvants étaient faites à 80 F.
Le tableau VII suivant et la figure 3 résument les résultats de ces estimations et montrent les propriétés dissolvantes supé- rieures des lactones comparativement à celles de l'acide appa- renté lorsque l'extraction se fait pour obtenir un raffinât de la même teneur en aromatiques.
A la figure '),le pourcentage en volumes de mésitylè- ne dans le raffinat est donné en ordonnée, tandis que le pour- centage de solvant en volumes est donné en abscisse. La courbe marquée de petits cercles (courbe supérieure) se rapporte à l'a- cide lévulinique, tandis que l'autre courbe se rapporteà l'angé- licalactone et à la [gamma]-valérolactone, les petits triangles se rapportant à l'angélicalactone, tandis que le losange se rappor- te à la / -valérolactone.
<Desc/Clms Page number 24>
TABLEAU VII
EMI24.1
<tb> Extraction <SEP> à <SEP> fournée <SEP> unique <SEP> avec <SEP> du <SEP> solvant <SEP> non <SEP> dilué <SEP> (80 F)
<tb>
EMI24.2
(alimentation : 35110 de mésitylène et 65)f' de décane normal; résultats mis en corélation) Solvant nécessaire, ,,j en Vol. par rapport à l'alimentation hydrocarbonée ; dtaromatiques dans le raffinat Angélicalactone -valérolctone acide produit lévulini ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ que
EMI24.3
<tb> 17 <SEP> 150 <SEP> 150 <SEP> 600
<tb>
EMI24.4
25 85 ë5 250
EMI24.5
<tb> Angélicalactone <SEP> : <SEP> CH3-C-CH
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> O <SEP> CH2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> # <SEP> #
<tb>
<tb>
<tb> C
<tb>
<tb>
<tb> #
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -Valérolactone <SEP> :
<SEP> CH3-CH-CH2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tt
<tb>
EMI24.6
0" C ..-GHZ
EMI24.7
<tb> n
<tb> 0
<tb>
EMI24.8
Acide lévulinique : CHJCO(GH2)2GOOH REVENDICATIONS
1. Le procédé de ségrégation d'huiles de pétrole en leurs constituants relativement plus aromatiques et en leurs cons- tituants relativement plus paraffiniques, comprenant la mise en contact de ces huiles de pétrole avec une lactone sous des con- ditions propres à former une phase d'extrait par solvant et une phase de raffinat, et la séparation des phases respectives.