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Info

Publication number: BE548128A
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Description


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   La présente invention concerne de nouvelles compo- sitions comprenant un agent dispersant et des esters dimé-   thylsilyliques   de certains   alcoylène   glycols. 



   Il est connu depuis longtemps que les organosilo-   xanes,   notamment les méthylsiloxanes, constituent d'excellent!.:. agents anti-adhérents appliqués au démoulage dans le moulage d'articles en matières plastiques organiques, en métal ou autre matière. La supériorité des méthylsiloxanes est mise en évidence par le fait qu'ils constituent le principal agent de démoulage actuellement appliqué dans l'industrie du caout- chouc. Toutefois, l'objet moulé porte sur sa surface des traces du composé organosilicie, ce qui rend la peinture ulté- rieure de l'objet difficile ou impossible . De plus, il est 

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 difficile de trouver des agents collants susceptibles d'adhé- rer à la surface de   certains   objets en mutiere plastique sortis de moules revêtus de dérivés du silicium.

   Ceci a con- duit l'un des principaux constructeurs   d'automobiles   à décla- rer que l'on ne pouvait appliquer d'agent de démoulage silicone pour la fabrication des pare-brise et des joints de porte en caoutchouc. De même, les agents siliconés utilisés jusqu'à présent ne peuvent servir dans un grand nombre d'applications de moulage sous pression du fait que l'article métallique moulé sous pression ne peut être peint ultérieurement. 



   Cet inconvénient est dû au fait que la surface du métal contenant des traces de siloxanes n'est pas suffisam- ment mouillée par les peintures organiques . Il en résulte que dans un certain nombre d'opérations de démoulage on ne peut appliquer les silicones auxquels on a recours jusqu'à présent. 



   Une autre difficulté réside dans le fait que les émulsions de démoulage au siloxane sont normalement instables. 



  Bien que l'on ait remédié à cet inconvénient au cours des dernières années, le problème reste toujours entier en ce qui concerne les difficultés rencontrées avec le siloxane en tant qu'agent de démoulage . En conséquence, on a actuellement besoin d'un produit sta.ble, facilement   dispersaole   qui, bien que formant une .crème après dilution, puisse facilement être remis en dispersion avec le minimum d'effort. 



   Un des buts de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions susceptibles d'être facilement dis- persées dans l'eau et pouvant servir comme excellents agents de démoulage, tout en évitant les inconvénients dûs à la non-adhérence et à la non-mouillabilité des peintures que l'on rencontrait jusqu'ici en appliquant les méthylsiloxanes. 



  D'autres buts et avantages ressortiront de la description qui va suivre. 

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   La présente invention concerne une   composition   émulsifiable comprenant essentiellement de   0,5 à   30% en poids d'un agent émulsifiant pris parmi les émulsifiants des groupes cationque, anionique et non-ionique,   et.   de   70     à     99,5   en poids   d'un,ester   diméthylsilylique d'un glycol du type éthylène glycol ou propylène glycol, le dit ester conte- mnt de 1 à 60% en poids par rapport au poids total dé l'es- ter de motifs diméthylsilyliques calculés sous forme de   Me2Si=.   



   On disperse facilement les compositions citées ci-   ' dessus   en les   ajoutant 4   de l'eau   puis   en   agitât   lentement le mélange. On peut ensuite diluer à volonté ces dispersions et elles sont stables, sous la forme   d'l@@e,   pendant très longtemps. En vue du démoulage, il est préférable que les matières.soient appliquées sous la forme de suspensions aqueuses diluées contenant de 0,1 à 5 % en poids d'ester diméthylsilylique. Toutefois, on peut, si on le désire, appli- quer des suspensions plus concentrées. 



   On peut préparer les compositions de l'invention en mélangeant simplement de toute manière appropriée l'ester et l'agent émulsifiant. Pour la mise en oeuvre de l'invention, l'agent émulsifiant peut être d'un type quelconque, bien qu'il soit'préférable d'avoir recours à un type d'émulsifiant non-ionique. 



     'Fies   exemples spécifiques d'agents émulsifiants   efficace:::   sont ceux du type   cationique   tels que les amines aliphatiques et leurs dérivés .tels que l'acétate de dodécyla- mine, l'acétate d'octadécylamine et les acétates des amines des acides gras' du suif, les homologues des aminés aromatiques ayant des chaînes de la série grasse telles que la dodécyla- noline; les amides de la série grasse dérivées des diamines aliphatiques telles que l'undécylimidazoline; les amides dé 

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 la série grasse dérivées des amines di substituées telles 
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 que l'oléylaminodiéthylamine; les dérivés de l'éthylenedia- mine;

   les composés ammonium Quaternaires tels que le chlorure de dioctad6cyldîméthylammonium, le chlorure de didodécyldi- méthylammonium et le chlorure de dihéxadécyldiméthyla.L1Jllonium; les dérivés amido des amijioalcools tels que la bdta-hydro- xyéthylstéarylamide; les sels d'amines des acides gras à longue   chaîne;   les bases d'ammonium quaternaires dérivées des amides de la série grasse de diamines de substituées telles que le chlorhydrate   d'oléylbenzylaminoéthylène   diéthylamine; les bases d'ammonium quaternaires des   benzimidazolines   telles que le   bromhydrate   de méthylheptadécyl benzimidazole; les composés basiques de pyridinium et ses dérivés tels que le 
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 chlorure de cétylpyridinium; les composés de su.orium tels que le méthylsulfate d'octadécylsulfon:Lum;

   les compoF's d'am- monium quaternaires de la bé-talnede l'acide diéthylaminoacé- tique et l'éther octadécylchlorométhyliqne; les uréthanes de l'éthylène diamine tels que les produits de condensation de l'acide stéarique et de la   diéthylène     tris,mine;   les polyé-   thylène   diamines, et les polypropanol-polyéthanol amines. 



   Les agents émulsifiants non-ioniques appropriés sont : les saponines, les produits de condensation d'acides gras et d'oxyde d'éthylène tels que l'éther   dodécylique   de l'oxyde de   tétraéthylène;   les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et   du monolaurate   de sorbite; les produits de condensation de   l'onde   d'éthylène et du trioléate de sorbite et les produits de condensation des composés phéno- liques ayant des   chaînes   latérales et de l'oxyde d'éthylène 
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 tels que les produits de condensation de l'onde d ét2iylène et de l'isododécylphénol, et les dérivés imino tels que l'éthylène imine polymérisée et la N-octadécyl-li,,Iit-6tilylène imide. 

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  Les émulsifiants   amioniqucs   appropriés comprennent 
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 les sulioricinates des métaux alcalins; les esters glycéry- liques sulfonatés des acides gras comme les monoglycérides sulfonatés des'acides de l'huile de noix de coco; les sels des esters d'un alcool mono---valent 1siafonaté comme l'oléyli-   séthionate   de sodium., les   auides   des acides aminosulfoniques comme le sel de sodium de   l'oléylméthyl     tauride;   les sulfo-   nates   de nitriles d'acides gras, comme le sulfonate de palmi- 
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 tonitri1e; les sulfonates d'hydrocarbures aromatiques co'm1:e l'alpha-naphtalène monosuifonate de sodium; les produits de condensation des acides naphtalène slllfoniques et du formal- déhyde;

   l'octahydro   authracène   sulfonate de sodium et les   allylaryl   sulfonates ayant un ou plusieurs groupes alkyle contenant huit atomes de carbone ou moins. 



   On   supposée   que les esters   diméthylsilyliques   qui sont efficaces dans la mise en oeuvrede la présente   inven-   tion sont des polymères du motif de base de la formule   - Si   Me2 ORO   @   dans laquelle ORO est un reste glycol. On peut préparer ces produits de différentes manières   cornue,   par exemple, en estérifiant le   diméthylpolysiloxane   avec un éthylène ou un propylène glycol-en présence d'un catalyseur alcalin et en prévoyant l'élimination de l'eau formée. Sui- vant une variante, on peut préparer les esters par transés- 
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 térification d'un a1koxydiméthylsilane avec un éthylène ou un propylène glycol ou par réaction d'un diméthyldvhalosilane avec un ou plusieurs   glycols.   



   Les glycols appliqués dans la présente invention peuvent être un éthylène glycol quelconque comme   l'éthylène   
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 glycol lui-même, le d'éthylène glycols le tétraothylene gly- col ou l'héxaéthylène glycol, ou un propylène glycol quelconque comme le dipropylne glycol ou le pen.to.propy1ène glyco' Ainsi, le terme glycol n'implique pas seulement le glycol 

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 EMI6.1 
 1ll0n01ll0l"C 2::"LI-N Lt,! i. l :,,)t;D l)U ly"tl: l'CD l,;v1Jll f;l1i .::.; . i'our 1,z il::;0 e;l oeuvre de ll.t3.lv!, l'j 4"J=ttJ doivent contenir de 1 à 60 ,j eu poids d'une' partie d' a.a,:1 dérivé orgojliquc du oiliciUtu calculée Louz; .lv:Cl..'':: de .; ,.J1= c'est-à-dire ayant uu poids de 53.

   Lorsque 1;. u.w:ztité du dérivé diméthylique silicic est supérieure ou inL:ciure à ces valeurs, les propriétés   avantageuses   des   composés   selon l'invention ne sont pas ob tenues. 
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 Les compositions de l'invention possèdent eze com'oî- naison trois propriétés avantageuses, à savoir : une   disper-   sion facile dans l'eau, une excellente faculté de non   adhé-   rence aux produits plastiques organiques et aux métaux et elles ne présentent en fin pas les inconvénients relatifs à la peinture et au collage des articles moulés . La combinaison de ces trois propriétés est unique eu égard aux agents de 
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 démoulage à base de sjloxane appliqués jusqu là. présent.

   Pour utiliser les   compositions   de l'invention, on peut les diluer avec de l'eau comme il a été mentionné ci-dessus, puis les appliquer sur la surface moulée de toute manière appropriée, comme par exemple application au moyen d'une brosse, par immersion ou par vaporisation. Ces produits permettent un démoulage comparable à celui obtenu avec les agents ordinaire. au diméthylsiloxane. Après avoir démoulé   l'objet,   on peut facilement le peindre et l'utiliser dans les applications nécessitant des adhésifs. 



   Si on le désire, la composition peut contenir des inhibiteurs de rouille. De préférence, ceux-ci devront être 
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 compatibles avec le dùiéthyli-îlyieu.t-3r. On a constaté que les sels d'ammonium des   alkyl   phosphates acides agissent à la fois comme   agents   dispersant et comme   inhibiteurs   de rouille. 



   Les exemples suivants sont   donnés   a titre illustra- tif et non limitatif de l'invention. 

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  Exemple 1 
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 On prépare l'es ter diii<étlgylsiîylLque api>ligu6 dans cet exemple en faisant réagir trois mols de lliL1úthyldl6tl1o- xysilane avec quatre mois d'éthylène glycol juodu' ù ce que la quantité théorique   d'éthanol   ait été éliminéc. L'ester 
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 résultant contient 40 %à en poids de I.:;cr)8i= et 60 1; en poids de résidu glycol. C'est un fluide limpide qu'on a mélp8r a,;. émulsifiants suivants dans les proportions indiquées. Dans chaque cas, le produit est facilement dispersable dans l'eau et donne de bons résultats quant au démoulage des produits moulés en caoutchouc et des objets en aluminium moulé sous pression. Dans tous les cas , on peut peindre de façon satis- faisante ces articles moulés et ceux moulés sous pression. 



   Tableau. 
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<tb> 



  Pour <SEP> cent <SEP> en
<tb> 
<tb> Pour <SEP> cent <SEP> poids <SEP> d'ester
<tb> 
<tb> 
<tb> Agent <SEP> émulsifiant <SEP> en <SEP> poids <SEP> diméthylsily-
<tb> 
<tb> d'émulsifiant <SEP> lique
<tb> 
 
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 ---- ----------------------------------------------------- 
 EMI7.5 
 
<tb> Monostéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> glycol <SEP> 15 <SEP> 85
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Monocoprate <SEP> de <SEP> polyéthylène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> glycol <SEP> 20 <SEP> 80
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Monolinoléate <SEP> de <SEP> polyéthylène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> glycol <SEP> (1)

   <SEP> 20 <SEP> 80
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Monolaurate <SEP> de <SEP> polyéthylène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> glycol <SEP> 20 <SEP> 80
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Monomyristate <SEP> de <SEP> polyéthy-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lène <SEP> glycol <SEP> 20 <SEP> 80
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Distéarate <SEP> de <SEP> polyéthylène <SEP> glycol <SEP> 20 <SEP> 80
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Sel <SEP> d'ammonium <SEP> d'alcoyl <SEP> phosphate
<tb> 
 
 EMI7.6 
 acide c'mo.nu.

   sous le nom d' AQUa"s.REX-L h5 85 (CI2H25) (C14H29) N TrIe2 01 15 85 
 EMI7.7 
 
<tb> Ester <SEP> Alkyl <SEP> polyglycol <SEP> d'acide <SEP> ,
<tb> 
<tb> gras <SEP> connu, <SEP> sous <SEP> le <SEP> nom <SEP> de
<tb> 
<tb> "DERGOPEN-PX" <SEP> 15 <SEP> 85
<tb> 
 
 EMI7.8 
 (Cl,i'37) (Lle3) N Cl 15 85 

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 EMI8.1 
 
<tb> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> du <SEP> sulfate
<tb> 
 
 EMI8.2 
 d'l-y.-polyéther 
 EMI8.3 
 
<tb> connu <SEP> sous <SEP> le <SEP> nom <SEP> de
<tb> "TRITON <SEP> w-30" <SEP> 15 <SEP> 85
<tb> 
<tb> Polyalkylène <SEP> glycol <SEP> tétradodécylthioéther <SEP> connu
<tb> sous <SEP> le <SEP> nom <SEP> de <SEP> "NONIC <SEP> 218" <SEP> 15 <SEP> 85
<tb> 
 
 EMI8.4 
 Bolyoxyéthylène monooléate 
 EMI8.5 
 
<tb> de <SEP> sorbite <SEP> connu <SEP> sous <SEP> le
<tb> nom <SEP> de <SEP> TWEEN-80 <SEP> 15 <SEP> 85
<tb> 
 (1)

   Ce composé contient un peu de monopalmitate et d'oléate de polyéthylène glycol. 



   Exemple 2 
On prépare l'ester appliqué dans cetexemple en faisant réagir 2 mois de polyéthylène glycol ayant un poids 
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 moléculaire moyen de 400 et 1 mol de àknétbyldîéthoxysilane jusqu'à ce que la quantité théorique d'éthanol soit éliminée. 



  On divise l'ester résultant en deux fractions et l'on ajoute à l'une 1   %   en poids de   l'alkylétherpolyéthylène   glycol connu sous le non de "TERGITOL NONIONIC   NP-40"   et on mélange l'autre   à   5 % en poids de   polyoxyéthylène   monooléate.de   sorbite   connu sous le non de "TWEEN-80". 



   Ces deux mélanges sont facilement dispersables dans l'eau et ces dispersions donnent des résultats   satisfai-   sants dans le démoulage des articles en caoutchouc. Ces arti- cles peuvent facilement être peints. 



   Exemple 3 
On obtient des résultats analogues lorsqu'on prépare un ester à partir de 4 mois de propylène glycol et de 3 mois de diméthyldiéthoxysilane conformément au procédé de l'exem- ple 1. On applique l'ester résultant de la même manière que dans l'exemple 1.

Claims

EMI9.1

Q)1:> 'd:,-c-::y,-o<'- - EMI9.2 .L..- .l'\,. ,itJ:e de produit indu ti<1:;1 rwLtVet\u, \.me composition com3Íot..lIt't esséntielleinent en O,? Ù :50 ,; en poids d'un émulsifiant catioiiiquee allionicue ou non-ionique et en 70 à 9915 >; en poids d'un ester dilLIÚ tl1yhJllyliqu.e d'un composé hydro du type éthylène glycol ou propylène glycol le dit ester contenant de 1 à 60% en poids par rapport au EMI9.3 0iJ.s total de l'ester de motifs danéth;Silyl.cu: calculés comme Me2Si=.

II.- Procédé de moulage d'un article, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur un moule une dis- persion aqueuse de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids de la dispersion d'un ester diméthylsilylique d'un composé hydroxy du type éthylène glycol ou propylène glycol le dit ester contenant de 1 à 60 % en poids par rapport au poids EMI9.4 total de l'ester de motifs diméthY\Sily1.ique calculés cornue Me2Si=, à effectuer le moulage de l'article dans le dit moule et à l'en retirer.

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