BE549641A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention se rapporte à de nouveaux sels quaternai- res et concerne plus particulièrement de nouveaux sels quaternaires qui possèdent d'intéressantes propriétés herbicides. 



   Suivant la présente invention, les nouveaux sels quaternaires répondent à la formule : 
 EMI1.1 
 dans laquelle X représente un radical anionique, et ils peuvent être obtenus par les procédés décrits ci-après. 



   L'expression radical anionique couvre des radicaux dérivés d'aci- des inorganiques et organiques et n'importe quel radical de ce type peut être utilisé ici. Ces radicaux anioniques peuvent être interchangés sans détruire l'activité herbicide des produits suivant l'invention, Comme radi- caux anioniques appropriés, on peut mentionner, par exemple, les radicaux anioniques dérivés des acides inorganiques, par exemple les radicaux halo- génure, comme les radicaux chlorure, bromure, et iodure et les radicaux anioniques dérivés d'acides organiques, par exemple le radical p-toluène- sulfonate. 



   Suivant un autre aspect de la présente invention, dans un procédé de fabrication de ces nouveaux sels quaternaires, on fait réagir l'alpha:alpha- dipyridyle et un di-ester d'éthylène glycol. 



   Comme di-ester d'éthylène glycol approprié, on peut mentionner, par exemple, un dihalogénure d'éthylène, par exemple le dibromure d'éthylè- ne, et un disulfonate d'éthylène, par exemple, le di-p-toluène-sulfonate d'éthylène. 



   La réaction peut être effectuée par exemple en chauffant ensemble les agents de réaction, ou bien ces agents de réaction peuvent être chauffés ensemble en présence d'un solvant ou d'un diluant inerte, de préférence un liquide polaire à point d'ébullition élevé, par exemple le nitrobenzène ou le bâta-éthoxy-éthanol. 



   Suivant un autre aspect de l'invention, dans un procédé de fabri- cation de certains des nouveaux sels quaternaires suivant l'invention, on fait réagir un composé répondant à la formule : 
 EMI1.2 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 dans laquelle Y représente un radical anionique, par exemple un radical bromure ou un radical p-toluène-sulfonate , et qu'on peut obtenir par le procédé décrit ci-dessus, avec un sel d'un acide dérivé d'un radical anio- nique X,   où   X a la signification donnée ci-dessus. 



   Les composés de la formule donnée ci-dessus où Y représente du halogène, par exemple du brome, peuvent donc être transformés en certains des nouveaux sels quaternaires suivant l'invention par le traitement par un sel, par exemple l'iodure de sodium ou le chlorure d'argent. Cette réaction peut être effectuée en présence d'un milieu solvant ou diluant iner- te, l'eau par exemple. 



   Comme sels quaternaires particulièrement intéressants, on peut mentionner par exemple les sels de la formule donnée ci-dessus où Y repré- sente un radical bromure, chlorure, iodure ou p-toluène-sulfonate. 



   Ces nouveaux sels quaternaires possèdent d'intéressantes proprié- tés herbicides.Cela étant, suivant une autre caractéristique de l'invention, celle-ci procure des compositions herbicides dont l'ingrédient herbicide actif comprend un ou plusieurs de ces nouveaux sels quaternaires. Ces com- positions peuvent être des compositions liquides, et, par exemple, des so- lutions aqueuses de ces nouveaux sels quaternaires. 



   Ces compositions liquides peuvent avantageusement contenir des agents auxiliaires, par exemple des agents mouillants et/ou des humectants. 



  Des agents mouillants appropriés peuvent être par exemple, des sels de mé- taux alcalins des acides dinaphtyl-méthane-disulfoniques, par exemple les dinaphtylméthane disulfonate de sodium, des sels de métaux alcalins de sulfates aliphatiques à longue chaîne, par exemple le lauryl-sulfate de sodium et les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec, par exemple, un alkyl-phénol, par exemple l'octylcrésol, de manière que ces produits de condensation contiennent environ une porportion moléculaire   d'octylcrésol   condensé avec environ 8 -10 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène. 



   L'humectant de ces compositions liquides est intéressant en ce qu'il empêche par exemple l'évaporation de jets de petit volume et en ce qu'il facilite la pénétration de l'ingrédient actif dans la plante. Des humectants appropriés peuvent être par exemple, le chlorure de calcium, le glycerol, l'éthylène glycol et les polyéthylène glycols solubles dans l'eau. 



   Ces compositions liquides peuvent en outre contenir des' ingrédients comme par exemple des agents qui améliorent les propriétés d'adhérence de ces compositions liquides à la plante, par exemple la carboxyméthylcellu- lose sodique et'le polyméthacrylate d'ammonium. 



   Les compositions herbicides peuvent avantageusement ainsi être sous forme de compositions solides dans lesquelles les nouveaux sels qua- ternaires sont mélangés avec des diluants en poudre inertes, par exemple du talc, du kaolin, du gypse, de la scorie basique, du kieselgur ou de la bentonite, et d'autres argiles colloïdales. 



   L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants, dans lesquels les parties sont exprimées en poids. 



  EXEMPLE 1. 



   On mélange une partie de 2:2'-dipyridyle et 10 parties de dibro- mure d'éthylène et on chauffe le mélange à reflux pendant 20 heures. On re- froidit ensuite le mélange et on le filtre, et on lave à l'acétone le rési- du solide. On le cristallise ensuite de méthanol aqueux et on obtient un 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 bromure quaternaire monohydraté qui s'assombrit au-dessus de 300 C et qui fond à 335-340 C. 



  EXEMPLE 2.- 
On dissout 1,6 partie de 2:2'-dipyridyle et 2,1 parties de dibro- -mure d'éthylène dans 10 parties de nitrobenzène et on fait bouillir la solu- tion à reflux pendant 30 minutes.On ajoute ensuite 20 parties d'acétone et on filtre le mélange, on lave à l'acétone le résidu solide et on le cristal- lise du méthanol aqueux. Le produit ainsi obtenu est identique à la matiè- re obtenue par le procédé décrit dans l'exemple 1. 



  EXEMPLE 3.- 
On dissout 2 parties du produit de l'exemple 1 ou de l'exemple 
2 dans 8 parties d'eau et on ajoute à la solution 5 parties d'iodure de sodium dans 5 parties d'eau. On ajoute le mélange à 30 parties d'acétone et on le filtre. Le résidu solide de l'iodure quaternaire est lavé à l'acé- tone et il est constitué d'aiguilles orangé qui s'assombrissent à 100 C et fondent avec décomposition à 323 C. 



  EXEMPLE 4. 



    @     On   dissout 6,9 parties du produit de l'exemple 1 ou de l'exemple   @   
2 dans 100 parties d'eau et on ajoute à la solution   14,5   parties de chloru- re d'argent fraichement préparé. On agite ensuite le mélange pendant 16 heu- res et on le filtre. On soumet le filtrat à évaporation et on obtient un ré- sidu solide du chlorure quaternaire qui fond avec décomposition à 320 C. 



   EXEMPLE 5. 



   On chauffe à 130-140 C pendant 4 heures un mélange de 10 parties de 2:2'-dipyridyle et de 28,5 parties de bis-p-toluène-sulfonate d'éthylè- ne. On broie ensuite le mélange de réaction avec 100 parties d'acétone et on le filtre. On dissout ensuite le résidu solide dans l'éthanol, on dilue la solution par de l'éther et on filtre le mélange ainsi obtenu. Le résidu solide est un p-toluène-sulfonate quaternaire, point de fusion   235 C.   



   EXEMPLE 6. 



   Oh applique un mélange de 36 parties du sel quaternaire obtenu à partir de 2:2'-dipyridyle et de dibromure d'éthylène, de   3,600   parties d'eau et de 10 parties d'un agent mouillant comprenant un polyéthylèneoxy- alkylphénol à raison de 20 gallons par arpent (227 1 par hectare environ) à une diversité de plantes. On constate qu'on obtient une destruotion complè- te, par exemple du chiendent (Triticum aestivum) de lamodutardeblanche  (Bras-   sica alba)du souci officinal (Calendula officinalis) , de la bette commune (Bêta vulgaris), du trèfle rouge (Trifolium repens) et du grateron (Galium aparine).

   En remplaçant les 36 parties du sel quaternaire utilisé comme   ma-   tière de départ par une proportion équivalente du chlorure, de l'iodure ou de p-toluène-sulfonate quaternaire correspondant, on obtient un résultat semblable. 



   EXEMPLE 7. 



   On applique une solution aqueuse à   0,0625%   du sel quaternaire ob- tenu à partir de 2:2'-dipyridyle et de dibromure d'éthylène à raison de 20 gallons par arpent, à des parcelles de blé, d'avoine et d'orge contenant un mélange de mauvaise herbes à larges feuilles. On constate qu'on obtient une destruction complète des mauvaises herbes à larges feuilles avec un dommage négligeable au froment, à l'avoine ou à l'orge. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



  EXEMPLE 80- 
On applique une solution aqueuse à 0,5% du sel quaternaire obte- nu à partir de 2:2'-dipyridyle et de dibromure d'éthylène à raison de 20 gallons par arpent à une récolte de pommes de terre. Après 10 jours en- viron, on obtient une destruction complète   du -   chaume.

   On trouve également que l'utilisation de ces solutions aqueuses à   0,5 %   provoque une destruction complète des mauvaises herbes annuelles suivantes : l'ansérine (Chenopodium   alba),   l'arroche (Atriplex patula), le mouron des oiseaux (Stellaria media) la véronique (Véronica   spp.)   le pâturin (Poa   spp.)   et unee complète destruc- tion des bourgeons des mauvaises herbes vivaces suivantes :le cirse des champs (Cirsium arvense), l'épervière   (Picris   hieracioides) et le liseron des champs (Convolvulus   arvensis)o   EXEMPLE 9. 



   On applique une poudre contenant 2 parties du sel quaternaire obtenu à partir de 2:2'-dipyridyle et de dibromure d'éthylène et 222 parties de kaolin à raison de 2 quintane anglais par arpent (254 kg. par hectare   ,.. -   environ).Les mauvaises herbes sont pratiquement éliminés tandis que la récolte de blé ne subit qu'un dommage très négligeable,. 



  EXEMPLE 10. 



   On applique une solution aqueuse à 2,5% du sel quaternaire à par- tir de   2:2'-dipyrdyle   et de dibromure d'éthylène à raison de 20 gallons par arpent, à une levée mixte de broutilles.On constate qu'on obtient un pourcentage élevé de destruction des parties aériennes de la ronce commune   (Rubus   fructicosus), de la rose de chien (Rosacanina), de l'aubépine (Cra-   taegus     oxycantha),   du prunellier des haies (Prunus   spinosa) ,   du sureau noir   (Sambucus   nigra) et les surgeons de l'orme (Ulmus compestris). 



   REVENDICATIONS 
1. Nouveaux sels quaternaires répondant à la formule : 
 EMI4.1 

Claims (1)

1. 2.- Nouveaux sels quaternaires suivant la revendication 1, et/ou susceptibles d'être obtenus par les procédés décrits ci-dessus.

   3.- Nouveaux sels quaternaires suivant les revendications 1 et 2 caractérisés en ce que le radical anionique est un radical chlorure, bromu- re, iodure ou p-toluènesulfonate.

   4.- Procédé de fabrication des nouveaux sels quaternaires suivant les revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'on fait réagir l'alpha : alpha'-dipyridylet un di-ester d'éthylène glycol.

   5.- Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le di-ester d'éthylène glycol est un dihalogénure d'éthylène, par exemple un dibromure d'éthylène ou un disulfonate d'éthylène par exemple le p-toluène sulfonate d'éthylène <Desc/Clms Page number 5> 60- Procédé suivant les revendications 4 et 5, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en chauffant, ensemble les agents de réaction ou en chauffant ensemble les agents de réaction en$, présence d'un solvant ou d'un diluant inerte, de préférence un liquide polaire à haut point d'ébullition, par exemple le nitrobenzène ou le bêta-éthoxy-éthanol.

   7,- Procédé de fabrication de certains des nouveaux sels quaternaires suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé qui est, croit-on, susceptible d'être représenté par la formule: EMI5.1 dans laquelle Y représente un radical anionique, par exemple un radical bromure ou un radical p-toluène-sulfonate, et qu'on peut obtenir par le procédé suivant les revendications 4-6, avec un sel d'un acide'dérivé d'un radical anionique X, où X a la signification donnée ci-dessus.

   8.- Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le sel d'un acide dérivé d'un radical anionique X, où X a la signification donnée dans les revendications 1 et 3, est, par exemple de l'iodure de so- dium ou du chlorure d'argent.

   9.- Procédé suivant les revendications 7 et 8, caractérisé en ce qu'il s'y trouve un solvant ou un diluant inerte, par exemple de l'eau.

   10.- Nouvelles compositions herbicides caractérisées en ce que l'ingrédient herbicide actif comprend un ou plusieurs des nouveaux sels quaternaires suivant les revendications 1 et 2.

   " 11.- Compositions suivant la revendication 10, caractérisées en ce qu'elles sont des compositions liquides, par exemple des solutions aqueu- ses.

   12.- Compositions suivant les revendications 10 et 11, caractéri- sées en ce qu'il s'y trouve un agent auxiliaire, par exemple des agents mouillants et/ou humectants.

   13.- Compositions suivant les revendications 10-12, caractérisées en ce que l'agent mouillant est un sel de métal alcalin d'un acide dinaphtyl- méthane-disulfonique, par exemple le dinaphtylméthane-disulpnate de sodium, un sel de métal alcalin d'un sulfate aliphatique à longue chaîne, par exem- ple le lauryl-sulfate de sodium ou un produit de condensation d'oxyde d' éthylène avec un alkyl-phénol, par exemple l'octylorésol.

   14.- Compositions suivant la revendication 13, caractérisées en ce que l'agent mouillant est un produit de condensation d'octycrésol avec environ 8-10 proportions moléculaires d'oxyde d'éthylène.

   15.- Compositions suivant les revendications 10-14, caractérisées en ce que. l'humectant, est du chlorure de calcium, du glycérol, de l'éthylè- ne glycol ou un polyéthylène glycol soluble dans l'eau. <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 16.- Compositions suivant les revenc.ês,t..gs 10-15 caractérisées en ce qu'il, s'y trouve de la carboxyméthylcellulose sodique ou du poly- méthacrylate d'ammonium.

   17.- Compositions suivant la revendication 10, caractérisées en ce que ce sont les compositions solides dans lesquelles les sels quaternai- res sont mélangés avec des diluants en poudre inertes.

   18.- Compositions suivant la revendication 17, caractérisées en ce que les diluants en poudre inertes sont du talc, du kaolin, du gypse, de la seorie, basique, du kieselgur ou de la bentonite et d'autres argiles colloidales.

   19.- Procédé de fabrication des nouveaux sels quaternaires sui- vant les revendications 1 et 2, suivant les revendications 4-9, ou par un procédé qui en est un équivalent chimique évident.

   20.- Procédé de fabrication des nouveaux sels quaternaires sui- vant les revendications 1 et 2, particulièrement comme décrit ci-dessus et avec référence particulière aux exemples 1-5- 21.- Nouvelles compositions herbicides suivant les revendica- tions 10-18, en particulier comme décrit ci-dessus et avec référence parti- culière aux exemples 6-100