BE553690A - - Google Patents

Description

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  On a trouvé que des additions de di- ou polyépoxydes d'aminés mono- ou polybasiques, ou de dioxydes à point d'ébullition élevé   d'hydro-   carbures non saturés, conviennent particulièrement bien pour l'élévation 
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 de la viscosité à l'état fondu des polymères linéaires avec atomes dochy- drogène réactifs, par exemple des polyamides, des polyesters, des polyesters-amides et des polyuréthaneso
Des di- ou poly-époxydes des amines mentionnées sont par exemple 
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 la N-di-(2,3-époxypropyl)-aniline, le N,Nu-di-(2,3-époxypropyl)-N,N -diméthyl-p,pO-diamino-diphénylméthane et le NyN tétra-(2,3-époxypropyl,-p,p ¯ diamino-diphénylméthane. 



   On peut obtenir aisément ces composés par exemple par réaction d'amines ou diamines primaires ou secondaires aliphatiques ou aromatiques avec   l'épichlorhydrine   et par l'action d'alcalis aqueux sur les di-(hydroxychloro-propyl(amines obtenues comme produits intermédiaires. 



   On citera par exemple comme dioxydes à point d'ébullition élevé d'hydrocarbures non saturés convenant au procédé les dioxydes de   dicyclo-   hexénylalcanes, comme le dioxyde de di-cyclohexényldiméthylméthane et substances homologues. 



   Les quantités à ajouter de ces époxydes dépendent de la nature particulière des polymères linéaires et des propriétés des produits finaux à   atteindreo   En général, des additions de l'ordre d'environ 0,2 à environ 4% suffisento Plus grandes sont ces proportions, plus la viscosité de la masse fondue s'élevée Avec des quantités relativement grandes, les matières artificielles peuvent acquérir des propriétés élastiques comme le caoutchouc. 



   Le travail des époxydes à utiliser selon l'invention avec les polymères-se fait de manière connue en soi par addition aux matières artificielles fondues ou dissoutes avant, pendant ou après leur préparation. 



  Un procédé particulièrement avantageux est de bien mélanger les polymères, dont la condensation est achevée, sous une forme granulaire avec les époxydes, puis de les fondre pendant peu de   tempso  
En dehors des époxydes à employer selon l'invention on peut le cas échéant ajouter encore aux matières artificielles d'autres matières, par exemple des agents de protection contre le vieillissement, des pigments, des colorants, de la poudre métallique, des charges, des plastifiants, des résines et d'autres matières artificielles et naturelles.,
A la différence des substances utilisées jusqu'à présent dans le même but ou dans un but similaire, comme la formaldéhyde, les acides   polycarboxyliques   et leurs dérivés, les acides hydroxypolycarboxyliques, les polyamines, les hydroxypolyamines,

   les sels d'acides dicarboxyliques et de   N-alkylol-polyamines   de même que les   diisocyanates   ou substances en libérant, en outre, les époxydes de composés contenant des groupes hydroxyles, esters ou amides, comme par exemple l'ester diglycidylique d'acide succinique, le produit de réaction d'une mole de sel sodique malonique avec deux moles d'épichlorhydrine ou d'une mole d'hexaméthylène-diisocyanate avec deux moles d'alcool glycidylique ou de phénols polyvalents avec des quantités équimolaires   d'épichlorhydrine,   les époxydes mentionnés possèdent l'avantage que dans leur travail avec les matières artificielles il ne se produit pas de décompositions ou de séparations de substances secondaires, comme   l'eau,   les alcools ou l'ammoniac,ce qui permet d'obtenir des produits uniformes,

   exempts de soufflures et également résistants à l'eau chaude de manière durable. 



   Par rapport à d'autres oxydes déjà employés pour des applications similaires comme le butadiène-dioxyde, l'éther de diglycidyle et le phény- 

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 lène-diéthylène-oxyde, les époxydes à employer selon la présente invention sont finalement supérieurs par leur point d'ébullition notamment plus élevé, si bien qu'on peut les travailler avec les matières artificielles fusibles à des températures relativement élevées sans danger   d'évaporation.   



  En outre, certains oxydes possèdent fréquemment un pouvoir réactif trop élevé, si bien que l'on peut rencontrer des difficultés de travail par suite d'un accroissement trop soudain de la viscosité de la masse fondue. 



   Les époxydes à employer selon l'invention sont remarquablement compatibles avec les polymères linéaires mentionnés, et   c'est   pourquoi ils sont absorbés sans difficulté par ceux-ci et donnent des masses fondues complètement homogènes. En l'occurrence leur pouvoir réactif aux températures considérées n'est ni trop élevé ni trop bas, et ainsi d'un côté il n'y a pas de danger que la viscosité s'élève trop rapidement et produise ainsi des difficultés de travail, et, d'un autre côté, on réalise le but poursuivi, qui est d'élever la viscosité de la masse fondue, à une vitesse suffisamment grande. 



    Exemple 1 -    
Dans un tube de verre on fond en 10 minutes du polycaprolactane (viscosité relative d'une solution à   0,5%   dans le m-crésol à 25 C g   1,83)   à 260 C au bain d'huile en faisant passer un courant d'azote. A la masse fondue on ajoute alors tout en agitant avec un agitateur en acier spécial, commandé par un moteur à air comprimé, les quantités d'époxyde indiquées dans le tableau suivant. Par la modification de la vitesse d'agitation on peut très bien observer la viscosité croissante des mélanges (voir colonne "comportement de la réaction"). Après les durées indiquées on arrête l'agitateur et on enlève le récipient de réaction hors du bain d'huile pour le refroidissement. Les produits finis sont râpés en petites rognures.

   On prépare ensuite des solutions à   0,5%   dans le m-crésol et l'on mesure les viscosités relatives de ces solutions à 250C. 



  Composé ajouté % visc.rel.d'une solo Comportement à 0,5% dans le m- de la réacto crésol à 25 C avant réticule après réticulo N-di-(2,3-épo- 1 1,83 2,02 après 1 mixypropyl)-ani- nute et 15 line sec. forte diminution de la vitesse d'agitation, interruption de la réacto N'N'-di-(2,3- 0,5   1,83   2,00 40 sec. après époxypropyl)- add.,chute de N,N'-diméthyo- vitesse d'a-   p,p'-diamino-   gito Après 60 diphénylméthane sec., très lent. Prodo très visqueux
Colle fort. à l'agitateur. 



   Arrêt après
4 minutes. 



  N,N'-tétra 1 1,83 1,87 25 sec.a- 

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   (2,3-époxypro- près add.,      pyl)-p,p'-dia-   chute de mino-diphényl- vitesse d' méthane agitat.,a- près 40 sec très vis- queux et lent, fort collage à l'agitateur
Après 10 m., arrêt. 



  Exemple 2 -
5000 parties en poids de polycaprolactame (viscosité relative d'une solution de   0,5%   dans le m-crésol à 25 C   g 1,84)   en la forme granulaire ordinaire sont bien homogénéisées avec 87,5 parties en poids de   N-di-(2,3-époxypropyl)aniline   dans un tambour fermé par roulement sur des cylindres pendant 3 heures. On fond le mélange dans une presse à vis sans fin courante dans le commerce, chauffée à 240-250 C, avec vis à filet simple de 45 mm. de diamètre, tournant à raison de 20 tours par minute.

   La température de sortie est de   230Ce   La masse fondue sortante est absolument homogène, exempte de striures et de soufflures, et beaucoup plus visqueuse comparativement à du polycaprolactame non traitée Par suite de la rigidité élevée, elle se laisse façonner avantageusement en des feuilles plates, feuilles en boyaux, tubes ou joncs. La viscosité en solution d'une solution à 0,5% dans le m-crésol à 25 C est portée à 2,300 Exemple 3 -
On chauffe à 80 C pendant environ une 1/2 heure 3000 parties en poids de polycaprolactame (viscosité relative d'une solution à 0,5% dans le m-crésol à 25 C   g 1,83)   en la forme granulaire courante dans un flacon fermé, puis on homogénéise bien avec 22,5 parties en poids du dioxyde de   dicyclohexényl-diméthylméthane   par roulement durant trois heures.

   On fond le mélange dans une presse à vis sans fin courante dans le commerce, chauffée à 240-250 C, avec une vis à filet simple de 45 mm de diamètre, tournant à raison de 20 tours par minute. La température de sortie s'élève à   230 Co   La masse fondue sortante est absolument homogène, exempte de striures et de soufflures, et est beaucoup plus visqueuse comparativement au caprolactame non traité. La viscosité en solution d'une solution à 0,5% dans le m-crésol à 25 C est portée à 2,36. Par suite de la grande rigidité,, la masse se laisse façonner avantageusement par exemple en flacons, feuilles, feuilles en boyaux, tubes ou joncs. Il n'y a pas de changement de teinte par exposition prolongée à la lumière ultraviolette.

Claims (1)

1. REVENDICATION .

   Application de di- ou poly-époxydes d'aminés mono- ou polybasiques ou de dioxydes à point d'ébullition élevé d'hydrocarbures non saturés pour l'élévation de la viscosité de masses fondues de polymères linéaires avec atomes d'hydrogène réactifs.