BE554351A

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Publication number: BE554351A
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Description

On sait que l'on peut oxyder les solutions câlines de plomb (II) en oxyde de plomb (IV) avec de l'hypochlorite. On a choisi les conditions expérimentales de manière à ce que cette réaction soit autant que possible quantitative.

Mais on ne s'est pas rendu compte que dans des conditions opératoires déterminées on peut obtenir l'oxyde de plomb (II, IV)

présentant plus de valeur, ceci à l'état de grande pureté, et avec un rendement quantitatif.

L'importance considérable de l'oxyde de plomb (II, IV) comme pigment dans les couches de fond de protection contre la corrosion est bien connue. L'oxyde de plomb (II, IV) est obtenu techniquement par voie thermique. On a proposé une série de procédés visant à mieux adapter la qualité de l'oxyde de plomb (II, IV) aux exigences reconnues de la technique des peintures que dans le cas où on a affaire l'oxyde de plomb (II, IV) technique ordinaire. Parmi ces procédés, certains proposent de couper l'oxyde de plomb (II, IV) avec d'autres pigments inertes, sans que son action totale de protection contre la corrosion en soit défavorablement influencée.

On n'est pas parvenu jusqu'à présent à réaliser une fabrication technique de l'oxyde de plomb (II, IV) par voie humide. Elle présente cependant de multiples avantages, étant donné qu'elle permet dans un processus opératoire bien établi de fabriquer des produits à dimension de grain et à composition variables, telles qu'on les veut, et des mélanges avec d'autres matières, en particulier pour des applications dans le domaine de la peinture.

Un procédé par voie humide permet en outre aussi d'obtenir directement ces produits de valeur à partir de liqueurs résiduaires contenant du plomb, ou à partir de résidus et déchets plombifères qui ne peuvent être traités économiquement que par voie humide.

L'application du procède selon l'invention dans de tels buts s'avère particulièrement avantageuse du fait que l'oxyde de plomb (II, IV) dans les solutions considérées est si peu soluble qu'il est 9 peine possible de déceler dans les filtrats des' ions plomb à l'état de sulfure.

Le procédé qui va faire ci-après l'objet

d'une description permet de tirer profit de tous les avantages que l'on vient brièvement de signaler. Suivant l'invention on peut obtenir de l'oxyde ae plomb (II, IV) lorsque l'on ajoute sous agitation aux solutions ou suspensions de composés de plomb les quantités nécessaires d'oxydants pour l'oxydation, et que durant ou après l'oxydation on établit une réaction qui avantageusement est approximativement neutre ou alcaline pour la précipitation de l'oxyde de plomb (II, IV). On peut utiliser pour l'oxydation divers oxydants, par exemple de l'hypochlorite de sodium, du chlore, du bioxyde de plomb, du tétrachlorure de plomb, du tétracétate de plomb, de l'eau oxygénée, etc. Les solutions les plus économiques seront celles d'hypochlorites.

On peut également effectuer l'oxydation dans des solutions acides ou alcalines, par exemple électrolytiquement.

Suivant l'invention, les solutions sont à régler pour la précipitation de l'oxyde de plomb (II, IV).

On effectue avantageusement le procédé à la température ordinaire en évitant des échauffements trop prononcés. Ceux-ci ont notamment pour conséquence défavorable que des oxydes de plomb hydratés réactifs se transforment relativement rapidement en de l'oxyde de plomb cristallisé plus lent à réagir. Le procédé peut être appliqué,à des solutions ou suspensions-quelconques contenant du plomb, par exemple à des solutions de plombite, et à des solutions ou suspensions qui contiennent le plomb à l'état sulfaté ou chloruré, ou en une autre forme quelconque suffisamment réactive.

Le procédé selon l'invention permet aussi d'obtenir de l'oxyde de plomb (II, IV) avec une teneur souhaitée en oxyde de plomb (II) ou avec un excès dosé d'oxyde de plomb (IV), en mélange intime.

On peut fabriquer l'oxyde de plomb (II, IV) en une forme finement divisée, particulièrement pour les ap-

plications comme pigment, en opérant â la température ordi- naire ou avec refroidissement tout en établissant une réaction approximativement neutre ou faitement alcaline.Les produits ainsi obtenus possèdent des propriétés remarquables dans la technique de la peinture et conviennent donc tout spéciale- ment pour la fabrication de pigments servant dans les couches de fond de protection contre la corrosion.

Ce procédé con- vient particulièrement aussi pour fabriquer directement des pigments mixtes intimement liés, par exemple avec du sulfate de baryum, de l'oxyde ferrique, de l'oxyde de zinc ou avec d'autres pigments de plomb, par exemple du blanc de plomb, du blanc de plomb sulfaté, de la cyanamide de plomba etc. En plus del'avantage du mélange intime des composants, ces pig- ments mixtes offrent encore celui de pouvoir s'adapter 9 toute utilisation particulière comme pigments anti-rouille avec un minimum de teneur en plomb.

Ce procédé de fabrication par voie humide selon l'invention offre encore les autres avantages qu'il ne faut que très peu de main-d'oeuvre et que les appareils néces- saires peuvent être très simples,
Un autre avantage réside encore dans le fait que l'on peut concevoir chaque fois les conditions de précipi- tation pour qu'avec la précipitation de l'oxyde de plomb (II,IV difficilement soluble on obtienne une séparation des impuretés d'accompagnement, de manière à pouvoir étendre l'usage du pro- duit à d'autres applications plutôt que de la limiter seule- ment au domaine des peintures étant do@@@ sa pureté.

L'oxyde de plomb (II, IV) précipité a une couleur brun-rouge. Il se dissout aisément dans l'acide acéti- que, chose.que l'oxyde de plomb (IV) précipité ne fait pas.

A l'état très pur, il a la composition théorique Pb3O4. Dans les préparations pures, l'oxyde de plomb (II) n'est plus déce-

lable qu'en traces au microscope. L'oxyde plomb (II, IV) peut par digestion dans la phase liquide, tout comme par chauffage à sec, être converti en une forme plus grossière et moins active.

EXEMPLE 1
A 100 1 d'une solution neutre à. environ 1 % de nitrate de plomb (= 0,03 mole de Pb(N03)2/1 de solution) on ajoute sous agitation à la température ordinaire la quantité calculée, aussi bien d'après son degré de neutralisation que d'après son degré d'oxydation, de solution d'hypochlorite, par exemple 2 1 d'une solution qui contient 0,5 mole de NaClO/l et 3 moles de NaOH/1. Le précipité se dépose après peu de temps.

On le sépare par filtration, on le lave avec de l'eau et on le sèche à chaud. Le rendement est quantitatif et s'élève à 0,685 kg de Pb304.

Au lieu de partir de sels de plomb solubles, on peut également traiter de la manière décrite des suspensions disponibles d'hydroxyde de plomb.

EXEMPLE 2 On opère comme dans l'exemple 1 en ajoutant 0,685 kg de BaSO4 ou de Fe203, et l'on obtient ainsi des produits mixtes avec une teneur de 50 % en oxyde de plomb (II, IV).

Le rendement est quantitatif et s'élève à 1,37 kg de produit mixte avec une teneur de 50 % en Pb3O4.

Ces produits conviennent particulièrement comme pigments mixtes pour peinture.

EXEMPLE 3
Comme dans l'exemple 1, on oxyde 100 1 d'une suspension ou d'une solution de chlorure de plomb (0,03 mole de PbCl2/1 de solution) dans une solution neutre contenant du chloure de sodium (4-5 moles/1), le cas échéant aussi du chlorure.

@ calcium (2-3 moles/1), on la précipite et on achève sontrai

tement . Le rendement est quantitatif et s'élève 9 0,685 kg de Pb3O4.

REVENDICATIONS 1.- Procédé d'obtention d'oxyde de plomb (II, IV), caractérisé en ce que l'on ajoute à des solutions ou suspensions de composés de plomb les quantités d'oxydants nécessaires pour l'oxydation tout en agitant, et en ce que pendant ou après l'oxydation on établit une réaction qui avantageusement est approximativement neutre ou alcaline pour la précipitation de l'oxyde de plomb (II, IV).

Claims

2. - Procédé suivant la revendication 1 pour l'obtention d'oxyde de plomb (II, IV) sous une forme finement divisée, qui convient aussi spécialement pour des applications comme pigment, caractérisé en ce que l'on opère à la température ordinaire ou en refroidissant, en maintenant une réaction approximativement neutre ou faiblement alcaline.

3.- Fabrication de produits mixtes suivant les procédés des revendications 1 et 2, convenant particulièrement aussi comme pigments mixtes, caractérisée en ce que l'on effectue la précipitation de l'oxyde de plomb (II, IV) dans des solutions ou suspensions de matières dont les composés difficilement solubles doivent intervenir comme constituants des produits mixtes.