BE555219A - - Google Patents

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BE555219A
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ethyl acetate
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/42Use of additives, e.g. for stabilisation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



     La   présente invention est relative   aune   méthode pour prévenir ou inhiber la décomposition du   trichloréthy-   lène   ou triéline,   telle qu'elle se manifeste spécialement pendant le dégraissage des métaux. 



     -Il   est notoire que le trichloréthylène est un produit peu stable; l'action plus ou moins associée de   l'humi-   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 dite, de l'air, de la lumière, du chauffage détermine des phénomènes de décomposition avec pour conséquence la formation d'acide   chlorhydrique,   de phosgène, d'oxyde de carbone, de chlorure de dichloroacétyl. Ces phénomènes sont exaltés par la présence de surfaces métalliques, telles que le fer et l'aluminium et sont de nature autocatalytique. 



  D'autre part, l'acidité chlorydrique dérivant de la décomposition du trichloréthylène provoque l'attaque chimique des métaux avec la formation des chlorures relatifs, qui se trouvent de la sorte-en contact avec le trichloréthylène, comme par exemple dans le processus de dégraissage; ces chlorures, .spécialement les chlorures d'aluminium et de fer déterminent à leur tour une exaltation des processus de décomposition susmentionnés ainsi qu'une coloration plus ou moins intense due aux produits de polymérisationcondensationo
La présente invention se base sur la constatation qu'un mélange formé d'un composé epoxydique (tel que l'oxyde de propylène, l'oxyde de butylène et ses isomères) et d'acétate d'éthyle peut prévenir ou inhiber, par une cinétique rapide,

   la décomposition de la triéline lorsque celleci se trouve en contact avec le fer ou l'aluminium et leurs chlorures relatifs, dont la formation est notoirement possible sous l'action des produits de décomposition de la triéline. 



   Cette action inhibante se base sur le fait que la réaction de l'oxyde   d'alcoylidène   ou alkylénique avec les produits de décomposition de la triéline, qui tend à bloquer l'autocatalyse de la réaction de décomposition, est sensiblement accélérée pour les concentrations,indiquées ci-après, par la présence de l'acétate d'éthyle. 
 EMI2.1 
 



  E X E M P LEI. On prend 250 cm3 de trichloréthylène préalablement 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 additionné de 0,3% en poids d'oxyde de butylène et 0,15% en poids de chlorure d'aluminium anhydre en présence de   0,07%   en poids   dacétate   d'éthyle.Parallèlement on prend les mêmes quantités de trichloréthylène,   doxyde   de butylène et de chlorure d'aluminium anhydre, mais sans ajouter de l'acétate d'éthyle. Les réactions sont conduites à   105    0,1 C dans des burettes avec réfrigérant à reflux. 



  Les'vitesses de réaction ont été suivies avec le   spectro   photomètre infrarouge   Perkin-Elmer,   mode 21 et exprimées en termes de hauteur des deux bandes d'absorption du produit de réaction respectivement à 2,8 et à 9,5 micron. 



   Le dessin annexé montre les cinétiques de réaction entre l'oxyde de butylène et le chlorure d'aluminium (additionnés au trichloréthylène respectivement dans les proportions de   Oe3%   et 0,15%) en fonction de la présence ou non de   0,07%   d'acétate d'éthyle. 



   L'allure des deux couples de courbes fait clairement ressortir l'influence considérable de l'acétate d'- éthyle
Des recherches successives ont mis en bonne évidence l'influence salutaire ultérieure d'une addition d'alcool   isobutylique,associé   aux stabilisateurs susmentionnés, à la triéline, en faveur d'une meilleure stabilité de celle-   ci.   



   L'action de l'alcool isobutylique est celle de concourrir au blocage de l'auto catalyse de la réaction de décomposition de la triéline en réagissant avec   l'un   des produits de cette réaction, et plus précisément avec le phosgène. 



   Dans la Table qui succède au deuxième exemple, figurent les résultats obtenus par des essais comporatifs de stabilité qui tendent à démontrer, d'une manière meil-   .cure   et plus complète, l'action stabilisante de l'associa- 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 tion: oxyde d'alcoylène alkylénique + acétate d'éthyle + alcool isobutylique. 



    EXEMPLE   II. 



   On prend quatre portions de 250 cc de   trichloré-   thylène que l'on additionne respectivement - dans le but d'obtenir la stabilisation - de: Essai A :   0,01%   pyridine Essai B :  0,01%   pyridine + 0,3% oxyde de butylène Essai C : 0,01% pyridine + 0,3% oxyde de butylène   + 0,2%   acétate d'éthyle Essai D : 0,01% pyridine + 0,3% oxyde de butylène + 0,2% 
 EMI4.1 
 acétate d'éthyle + 0,1% alcool isobutylique. 



   Les essais ont été conduits pendant un espace de trois heures jusqu'au bouillonnement dans des burettes de 500 ce avec réfrigérant à reflux. On a plongé dans le trichloréthylène - moitié dans la phase vapeur et moitié dans la phase liquide - une plaque d'aluminium de 15 x 60 x 1 mm. 



   Le trichloréthylène a été additionné de 0, 15% de chlorure d'aluminium anhydre. A la fin de l'essai on a déterminé l'acidité du trichloréthylène préalablement refroidi et filtré sur papier. 



     .L'examen   des résultats figurant sur la table suivante fait ressortir le progrès   tèohnique   obtenu par   l'-   objet de la présente invention. 
 EMI4.2 
 



  T"1.:..:r:] Io 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> Type <SEP> de <SEP> trichloréthylène <SEP> Acidité <SEP> du <SEP> trichloréthylène
<tb> après <SEP> l'essai <SEP> de <SEP> stabilité
<tb> 
 
 EMI4.4 
 ce de HC1 N1100 pour ce 100i 
 EMI4.5 
 
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<tb> de <SEP> trichloréthylène
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
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<tb> 
<tb> "A"
<tb> 0,01% <SEP> pyridine <SEP> 177
<tb> 
 
 EMI5.2 
 I i !!]g!) 
 EMI5.3 
 
<tb> 
<tb> ! <SEP> 0,01% <SEP> pyridine <SEP> 
<tb> 0,3% <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> butylène <SEP> 8,6
<tb> 
 
 EMI5.4 
 -------------------------------T------------------------ 8' 't7i 
 EMI5.5 
 
<tb> 
<tb> 0,01% <SEP> pyridine
<tb> 0,3% <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> 'butylène <SEP> 4,1
<tb> 0,2% <SEP> acétate <SEP> d'éthyle
<tb> 
 
 EMI5.6 
 T 
 EMI5.7 
 
<tb> 
<tb> "D"
<tb> @ <SEP> 0,01% <SEP> pyridine
<tb> 0,

  3% <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> butylène
<tb> 
 
 EMI5.8 
 0,2% acétate d éthyle 0,1% alcool isobutylique 0 7 L--.#######.#######.##.-.####-.-..-..#.####.-

Claims (1)

  1. EMI5.9 R E V E N DI C A T ION 80 1 Méthode pour stabiliser le trichloréthylène ,qui comprend l'opération d'additionner à celui-ci un mélange composé de : oxyde de propylène et acétate d'éthyle.
    2. Méthode selon la revendication 1 , dans laquelle le mélange formé d'oxyde de propylène et acétate d'éthyle est additionné aussi d'alcool isobutylique.
    3. Méthode selon les revendications 1 et 2, caractéri- sée en ce que le mélange contient les quantités suivantes de chaque composant: de 0,001% à 1% d'oxyde de propylène, <Desc/Clms Page number 6> 0,001% à 1% d'acétate d'éthyle et éventuellement de 0,001% à 1% d'alcool isobutylique.
    4. Méthode selon les revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'oxyde de propylène faisant partie du mélange peut être substitué par l'oxyde de butylène et/ou par ses isomères dans les mêmes proportions indiquées pour l'oxyde de propylène.
    5. :Trichloréthylène stable obtenu selon les revendications1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend du trichloréthylène intimement mélangé à un mélange d'oxyde de propylène (ou oxyde de butylène et/ou ses isomères), d'acétate d'éthyle et éventuellement d'alcool isobutylique, 6. Stabilisateur pour trichloréthylène constitué par un mélange d'oxyde de propylène, (ou oxyde de butylène et/ou ses isomères), d'acétate d'éthyle et éventuellement d'alcool isobutylique dans les proportions indiquées dans les revendications précédentes.
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