BE556910A - - Google Patents

Description

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   La présente invention se rapporte à l'extraction d'hydrocarbures pléfiniques d'un mélange de ces hydrocarbures oléfiniques, d'autres hydro- carbures oléfiniques et d'hydrocarbures saturés. Plus particulièrement, elle concerne l'extraction de butadiène-1,3 d'un mélange dé butadiène-1,3 de n- butylène, de butanes et dlisobutylène. 



   Le butadiène-1,3 est actuellement préparé par la déshydrogénation de n-butylène en présence de certains catalyseurs de déshydrogénation con- nus. Un de ces catalyseurs est l'oxyde de fer favorisé par l'oxyde de potas- sium décrit dans le brevet américain n    2.426.829.   D'autres catalyseurs com- prennent ceux dont l'ingrédient actif est le phosphate double de calcium et de nickel. Un exemple d'un tel catalyseur est le phosphate double de calcium et de nickel-oxyde de chrome décrit dans le brevet américain n    2.442.320,   brevet dans lequel la déshydrogénation a lieu en présence de vapeur d'eau. 



  La transformation de n-butylène en butadiène-1,3 n'est que d'environ 30 à 50 moles % et les produits de la réaction ne sont donc pas   formés.de   bu-   tadiène-1,3   pureLes hydrocarbures en c4 produits contiennent   approximati'-   vement 18 à 25 % en poids de butadiène-1,3. Pour obtenir du   butadiène-1,3-9   pratiquement pur, il est nécessaire de le séparer des autres constituants. 



  Dans un des procédés appropriés d'extraction, le produit gazeux   liquéfié*   est soumis aune extraction à contre-cour ant avec un solvant approprié. Ce solvant est généralement une solution ammoniacale d'ions cuivre avec un anion susceptible de former un sel cuivreux soluble dans cette solution ammoniacale. Des exemples d'anions de ce type sont les sulfate, phosphate acétate, lactate, tartrate, borate, carbonate,   chlorure.fluorure,   glycolate, thioglycolate, bemzoate, salicylate,   etc...   Normalement ce solvant est une solution contenant 2 à 5 moles de cuivre cuivreux, une trace de cuivre cui- vrique et plus de 10 moles d'ammoniaque, l'anion étant l'acétate.

   Le solvant enrichi est alors envoyé dans un dispositif désorbeur où le butadiène-1,3 est   séparé sous   forme de vapeur par vaporisation instantanée et le solvant pauvre est recyclé au système d'extraction. 



   On a constaté, toutefois, que particulièrement dans le dernier sta- de de rejet de la chaîne de bacs de dépôt et plus généralement dans ceux qui se trouvent entre le bac d'entrée et le dernier stade de rejet de la chaîne de bacs de dépôt, on éprouve beaucoup de difficultés dues à l'entraînement. 



   Cela étant un but de la présente invention est d'effectuer l'ex- traction à contre-courant d'hydrocarbures oléfiniques   d'un   mélange de tels hydrocarbures oléfiniques, d'autres hydrocarbures   définîmes  etd'hydrocarbures saturés en utilisant une solution ammoniacale d'ions cuivre avec un anion à même de former un sel cuivreux soluble dans cette solution ammoniacale, de façon à réduire ces difficultés d'entraînement. 



   Un autre but de l'invention est l'extraction à contre-courant de bu- tadiène-1,3 d'un mélange de butadiène-1,3, d'autres hydrocarbures oléfini- ques et d'hydrocarbures saturés en utilisant comme solvant un acétate de cui- vre ammoniacal de façon à réduire les difficultés d'entraînement dans le train des bacs de dépôt. 



   Les buts de la présente invention sont réalisés en apportant au procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange de cet hydrocarbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d' hydrocarbures saturés, procédé dans lequel on soumet ce mélange d'hydrocar- bures à une extraction à contre-courant dans un train d'extraction à con- tre-courant comprenant une série de dispositifs de dépôt et de mélange au moyen d'une solution ammoniacale d'ions cuivre avec un anion susceptible de former les sels solubles dans cette solution ammoniacale, le perfectionne- ment qui consiste à soutirer une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'au 

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 moins un des bacs de dépôt, de préférence, mais pas nécessairement, d'un bac qui peut être un bac intermédiaire ou le dernier   hac   de dépôt,

   de la sé- rie d'extraction à contre-courant, à faire passer cette partie du mélange d'hydrocarbures qui a été soutirée par une tour de fractionnement afin de séparer la matière volatile de la matière non volatile, et à recycler la ma- tière volatile au train d'extraction à contre-courant. De préférence, on envisage l'utilisation de solutions aqueuses ou   aqueuses méthanoliques   ou étha- noliques d'un acétate de cuivre ammoniacal comme solvant, et le soutirage d'une partie du mélange d'hydrocarbures d'au moins un des bacs de dépôt qui peut être un bac intermédiaire ou le dernier bac de dépôt du train d'ex- traction à contre-courant dans la direction de l'écoulement du solvant. 



  De préférence encore, on envisage l'utilisation de solutions aqueuses ou aqueuses méthanoliques ou aqueuses éthanoliques d'acétate de cuivre ammoni- acal comme solvant et le soutirage d'une partie du mélange d'hydrocarbures du dernier bac de dépôt du train d'extraction à contre-courant. 



   Le problème d'entraînement qui se pose dans l'extraction décrite ci-dessus est un problème difficile et important, parce qu'il affecte la capacité d'une installation destinée à préparer des oléfines, en particulier le butadiène-1,3. On sait que l'entraînement est un symptôme d'émulsions et que par conséquent le rendement d'une opération d'extraction est réduit. 



   Dans le but de déterminer la cause de l'entraînement et dès lors de résoudre le problème, il est nécessaire d'analyser l'hydrocarbure liquide aux divers stades d'un processus complet d'extraction. En premier lieu, on a déterminé la répartition des hydrocarbures à l'extrémité supérieure du système de dépôt, et d'autres courants d'alimentations de l'installation. 



  Les procédés d'analyse appliqués sont les procédés de spectromètre infra- rouge et de masse. Les résultats sont donnés dans le tableau I ci-après, 

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   T A B L E AU I. 



  Analyse de la répartition des hydrocarbures au spectromètre infra-rouge et de masse.   
 EMI3.1 
 kµ1?j)±µ butane iso- cis- trans- butadiène- al- pentanes soutire - butène-1 butène-2 butène-2 1,3 lènes et homologues su-périeurs Alimentation 0,6 17,3 7,0 17,0 15,0 20,0 22,9 - 0,2 du groupe 0,6 24,6 <- 54,3 20,5 - Bac de dépôt du solvant d' 0,2 . 24,5 cC 55,1 . 20,2 - alimentation 9e bac de ,7 2,0 1,0 la,3 2,9 2,9 $0,2 - dépôt 0,5 geo 29,2 z 61,3 - tr. 



  0,8 $ $ -< 2$,3 62,1 o, la,6 7,1 16,5 $,4 6,5 50,0 0,1 - 10e bac de 00;3 1,2 $,0 1,4 2,2 $6,1 - dépôt Oe3 6,9 22.,7 69j,9 0.,2 0,7 5,8 < 19,2 74,3 1 0,6 6,3 4g¯ ¯¯¯¯¯¯ ¯a10'99,2 $0 3,4 66,9 0 1 lle bac de joz 0;1 0'1 8,7 ¯¯ ¯ l'2 $9,4 - 0,1 dépôt 0.,3 4,8 -< , > 76,4 - 0 3 0,4 4, 5 -< 13,5 81,6 - 0,3 4,3 2,7 7,4 3,5 2,0 79,6 0,2 Recyclage 0,7 1,0 0,6 6,2 1,8 :

  > 89,7 - 0,$ 1,9 1,8 6,$ 1,6 1,2 $4,$ 1,1 - 

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Il ressort de ce tableau que le rapport entre le butylène et le butadiène-1,3 de tous les échantillons des bacs de dépôt est élevée Il est évident également qu'il   n y a   indice de formation   d'une   contamination par des hydrocarbures de bas poids moléculaires dans aucun des échantillons exa- minés 
On sait que les acétylènes polymères sont des agents qui provoquent, dans certaines circonstances, un entraînement. Par conséquent, on a établi des données de répartition des alpha-acétylènes de tous les courants entrant dans le groupe d'extraction.

   Le procédé appliqué comprend la précipitation du nitrate   d'argent,   suivie par la régénération et la détermination des acé- tylènes individuels par le spectromètre de masseoLes données du tableau II ne montrent que les concentrations en acétylène du mélange   d'alimentation   du groupe, du courant de recyclage, d'un bac de dépôt représentatif (le 11e bac), et de l'alimentation amenée aux bacs de dépôt. 



   TABLEAU II 
Répartition des'acétylènes, 
 EMI4.1 
 
<tb> Echantillon <SEP> Parties <SEP> par <SEP> Acétylènes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> provenant <SEP> de <SEP> million <SEP> au <SEP> Méthyl- <SEP> Ethyl- <SEP> Vinyl-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> total <SEP> (% <SEP> en <SEP> poids <SEP> du <SEP> to-
<tb> 
 
 EMI4.2 
 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ tal 
 EMI4.3 
 
<tb> Alimentation <SEP> 285 <SEP> 5 <SEP> 53 <SEP> 42
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 298 <SEP> 5 <SEP> 54 <SEP> 41
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Alimentation <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 90 <SEP> 10
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> bacs <SEP> de <SEP> dépôt <SEP> 104 <SEP> 5 <SEP> 92 <SEP> 3
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Courant <SEP> de <SEP> .

   <SEP> 1530 <SEP> 14 <SEP> 86 <SEP> 1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> recyclage <SEP> 1640 <SEP> 19 <SEP> 80 <SEP> 1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 11e <SEP> bac <SEP> de <SEP> dé- <SEP> 145 <SEP> 5 <SEP> 92 <SEP> 3
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> pôt
<tb> 
 
 EMI4.4 
 Ces données montrent que la quantité à'aaétyiène du mélange d'alimen- tation pénétrant dans les bacs de dépôt n'est que de l'ordre de quelque 100 parties par million, et que de telles quantités d'acétylènes ne   peuvent lias   provoquer les difficultés d'entraînement auxquelles on se heurtée 
La construction de la matière non volatile, soluble dans les hydrocarbures, provenant des bacs de dépôt est alors déterminée. 



   Cette matière soluble dans les hydrocarbures, non volatile, est définie dans le présent mémoire comme le résidu de la distillation à 30 C d'un échantillon dé l'hydrocarbure. Les résultats figurent dans le tableau III qui compare les analyses de l'installation d'abord 7 ans avant et ensuite trois mois avant. 

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     T   A B L E A U 111.- Matière non volatile soluble dans les hydrocarbures dans le système de bacs de dépôt d'extraction du butadiène-1,3. 
 EMI5.1 
 
<tb> 



  Bac <SEP> de <SEP> dépôt <SEP> dont <SEP> Polymère <SEP> soluble <SEP> dans
<tb> 
<tb> 
<tb> l'échantillon <SEP> est <SEP> les <SEP> hydrocarbures <SEP> pour
<tb> 
<tb> 
<tb> soutiré <SEP> cent <SEP> en <SEP> poids <SEP> - <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 7 <SEP> ans <SEP> avant <SEP> trois <SEP> mois <SEP> avant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 11e <SEP> 0,050 <SEP> 1,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 10e <SEP> 0,020 <SEP> 0,29
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 9e <SEP> 0,013 <SEP> 0,20
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5e <SEP> 0,012 <SEP> 0,056
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1er <SEP> 0,001 <SEP> 0,029
<tb> 
 
Ces résultats montrent qu'il y a maintenant un accroissement du pourcentage de matière non volatile soluble dans les hydrocarbures dans le train de dépôt par comparaison avec les quantités présentes sept ans plus tôt   Enparticulier,

     on constate que la quantité d'une telle matière dans le 11e bac de dépôt du train de dépôt (c'est-à-dire le dernier dispositif) s'est accrue de vingt fois,   0,050 %   sept ans plus tôt à 1,0% actuellement. 



  Les autres accroissements sont d'unenature mineure. 



   La matière non volatile soluble dans les hydrocarbures est alors soumise à des essais afin de déterminer si elle a un effet sur la tendance à former une émulsion de l'acétate de cuivre ammoniacal servant comme sol- vant. Comme on l'a indiqué ci-dessus,  l'entraînement   est un symptôme d'une formation d'émulsion dans le système d'extraction. L'effet de la matière hy- drocarbonée non-volatile sur les temps d'émulsion est résumé dans le tableau IV   ci-après,,  L'expression "temps d'émulsion" est définie dans le présent mémoire par le temps en secondes, nécessaire pour qu'une moitié de l'hydro- carbure se sépare du solvant après avoir été émulsifiée, dans des conditions réglées de volume, de température et d'agitation, le solvant étant un solvant approprié, sélectif à l'égard de l'hydrocarbure absorbé.

   Le solvant comme en- visagé est l'acétate de cuivre ammoniacale 
TABLEAU IV Effet du polymère soluble dans les hydrocarbures provenant du 11e bac de dépôt. 



   Distillation sur l'acétate de cuivre ammoniacal servant comme solvant temps d'émulsion. 
 EMI5.2 
 
<tb> 



  Echantillon <SEP> Temps <SEP> d'émulsion
<tb> 
<tb> 
<tb> (secondes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Solvant <SEP> pauvre <SEP> + <SEP> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C4 <SEP> consommés <SEP> 125
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Solvant <SEP> pauvre <SEP> + <SEP> hydrocarbures <SEP> en <SEP> C <SEP> consommés
<tb> 
<tb> 
<tb> +1% <SEP> de <SEP> matière <SEP> non <SEP> volatile <SEP> provenant <SEP> du <SEP> 11e <SEP> 270
<tb> 
<tb> 
<tb> bac <SEP> de <SEP> dépôt.
<tb> 
 



   Etant donné que les temps accrus d'émulsion en solvant sontndica- tifs   d'un   entraînement accru dans le système de dépôt, il est évident que la cause des difficultés d'entraînement réside dans cette matière non volatile. 



   On s'est alors préoccupé d an moyen approprié   par   éliminer la ma- tière non volatile du train de dépôts On essaie deux   procédés:On   distille 

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 instantanément un échantillon du mélange ,.covenant du 11a bac de   dépôt   et on le condense dans une séparation à glace sèche; on agite un deuxième échantillon du mélange du 11e de dépôt à 10 F (-12 C) pendant trois heures avec des quantités de 1 et   5%   de charbon de bois actif granulé. Les résul- tats sont donnés ci-après dans le tableau   V.   



   TABLEAU V. 



    Elimination   de polymère soluble dans les hydrocarbures du 11e bac de dépêt 
 EMI6.1 
 
<tb> a) <SEP> Par <SEP> distillation <SEP> instantanée <SEP> Matière <SEP> non <SEP> volatile
<tb> 
<tb> 
<tb> (% <SEP> en <SEP> poids)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> A <SEP> l'état <SEP> reçu <SEP> 1,41
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> distillé <SEP> instantanément <SEP> 0,020
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> b) <SEP> Par <SEP> adsorption <SEP> sur <SEP> charbon <SEP> de <SEP> boia <SEP> Matière <SEP> non <SEP> volatile
<tb> 
<tb> 
<tb> (Traitement <SEP> exhaustif <SEP> à <SEP> 10 F <SEP> ( <SEP> en <SEP> poids)
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> soit <SEP> -12 C0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> à <SEP> l'état <SEP> reçu <SEP> 1,41
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> traité <SEP> par <SEP> 1% <SEP> de <SEP> charbon <SEP> de <SEP> bois <SEP> actif <SEP> 0,

  70
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> traité <SEP> par <SEP> 5% <SEP> de <SEP> charbon <SEP> de <SEP> bois <SEP> actif <SEP> 0,47
<tb> 
 
Il est évident que cette matière non volatile peut être éliminée commodément et avec succès par distillation instantanée mais non par adsorp- tion sur charbon de bois actif. On a donc découvert que la cause des diffi- cultés d'entraînement est la concentration d'une matière non volatile dans les derniers dispositifs du train de dépot, c'est-à-dire dans le dispositif entre l'entrée du mélange d'hydrocarbures d'alimentation et la sortie du solvant enrichie On a établi que si on élimine cette matière non volatile de la chaîne de bacs de dépôt, les difficultés d'entraînement dans les dispo- sitifs du train de dépôt sont très fortement atténuées.

   La manière réelle d'éliminer cette matière non volatile est une question de facilité, le pro- cédé le plus souhaitable étant fonction de détails opérationnels de   l'ins-   tallationo Toutefois, comme on a constaté que la distillation instantanée convient, elle est utilisée dans la forme préférée de réalisation de la pré- sente invention 
Ainsi, dans le cas présent, la forme préférée de réalisation de l'invention consiste à soutirer un courant latéral d'hydrocarbure de refus du 11e bac de dépôt,   (c'est-à-dire   le dernier dispositif) et à le conduire à une tour de recyclage et à recycler le distillat au 10e dispositif de dé- pôt-mélange (c'est-à-dire le pénultième dispositif).

   Ceci a pour résultat un abaissement considérable de la quantité de matière nonvolatile dans le 11e bac de   dépôto  Ceci à son tour provoque une amélioration sensible du fonction- nement de 1 ensemble des bacs de dépôto 
La forme préférée de réalisation de   l'invention   est représentée graphiquement sur la figure 1 
Sur la figure 1, le solvant enrichi, c'est-à-dire le solvant con- tenant l'hydrocarbure dissous, passe de l'antépénultième bac de dépôt de la chaîne d'extraction à contre-courant par un récipient de mélange 1, et ensui- te au 10e bac de dépôt, c'est-à-dire le pénultième 2, où   l'hydrocarbure   non dissous se sépare du solvant.

   Le solvant enrichi s'écoule finalement vers le dernier stade, un bac de dépôt de refus 3.   ûne   purge d'hydrocarbures refusés 3 pénètre dans une tour de recyclage 4 en même temps que le butadiène-1,3 de   recyclage,.Dans   cette tour de recyclage s'opère une distillation fractionnée du mélange d'hydrocarbures, de façon à séparer les fractions plus lourdes que 

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 les constituants en c4 (Dans le présent mémoire une fraction lourde est définie comme une fraction hydrocarbonée dont le poids moléculaire est supérieur à celui d'un hydrocarbure en C) Le butadiène-1,3 est alors recyclé au pénultième récipient de mélange 1. La fraction lourde comprenant la matiè- re non volatile formant émulsion dont on désire se débarrasser est retirée au fond de la tour de recyclage 4. 



   Le résultat des analyses de la matière non volatile provenant des 9e, 10e, et 11e bacs de dépôt sur une période de 21 jours sont donnés dans le tableau VI ci-après. Avant cette expérience, on effectue un purgeage in- termittent et de ce fait la quantité de matière non volatile se trouvant dans le 11e bac de dépôt est réduite de 1.0%, comme le montre le tableau III, à   0,47%   comme le montre après 10 jours de tableau VI. 



   TABLEAU VI. 
 EMI7.1 
 
<tb> 



  Nombre <SEP> de <SEP> jours <SEP> Bac <SEP> de <SEP> dépôt
<tb> 
<tb> 
<tb> 9e <SEP> 10e <SEP> 11e
<tb> 
<tb> 
<tb> 0 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> matière <SEP> 0,47 <SEP> 0,39 <SEP> 0,47
<tb> 
<tb> non <SEP> volatile
<tb> 
<tb> 
<tb> 5 <SEP> 0,34 <SEP> 0,28 <SEP> 0,50
<tb> 
<tb> 
<tb> 21 <SEP> 0,17 <SEP> 0,16 <SEP> 0,35
<tb> 
 
Ces résultats montrent que le purgeage effectué sur le 11e bac de dépôt réduit le niveau général de matière non volatile dans le train entier de bacs de   dépôt,,   En outre, il apparaît des résultats ci-dessus que ce n'est pas avant que la majeure partie du polymère a été éliminée des autres bacs de dépôt de la série qu'il y aura un abaissement considérable de la teneur en matières non volatiles du 11e bac de dépôt. 



   On   aeffeotué   un certain travail préliminaire dans le but d'itendi- fier la matière non volatile qui provoque les difficultés d'entraînement, mais   jusqu'à   présent, on n'a pu faire d'aidentificatoin définie.o Dès lors, la Demanderesse ne désire pas se limiter à   1 élimination   d'une matière par- ticulière quelconque de la chaîne de bacs de dépôt. 



   La matière non volatile est soumise à une distillation   moléoulai-'   re et les fractions obtenues sont analysées par spectrométrie infra-rouge et de masseo Les résultats figurent dans le tableau VII. 



   TABLEAU VII. 



  Distillation moléculaire de la matière non volatile éliminée du 11e bac de dépôt comme fraction de tête et examen par spectrométrie infra-rouge et de   masse.   
 EMI7.2 
 
<tb> 



  Fraction <SEP> Point <SEP> d'ébul- <SEP> Aspect <SEP> physique
<tb> 
<tb> 
<tb> lition <SEP>  C <SEP> à <SEP> la <SEP> température
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> #######ordinaire <SEP> Examen <SEP> optique <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> # <SEP> 30 <SEP> Gaz <SEP> /,17 <SEP> de <SEP> la <SEP> matière <SEP> non <SEP> vola-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tile <SEP> en <SEP> tout <SEP> - <SEP> une <SEP> varié-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> té <SEP> de <SEP> phényl-allanes <SEP> et
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> alcanes.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  2 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> Liquide <SEP> jaune <SEP> Bandes <SEP> d'adscription <SEP> infra-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> pâle <SEP> rouge <SEP> non <SEP> détectables <SEP> dans
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> la <SEP> matière <SEP> non <SEP> volatile
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> initiale; <SEP> très <SEP> petite <SEP> frac-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tion
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
T A B L E A U VII.(Suite)

   Distillation moléculaire de la matière non volatile éliminée du 11e bac de dépôt comme fraction de tête et examen par spectrométrie infra-rouge et de masseo 
 EMI8.1 
 
<tb> Fraction <SEP> Point <SEP> d'ébul- <SEP> Aspect <SEP> physique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lition <SEP>  C <SEP> à <SEP> la <SEP> température
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ordinaire <SEP> Examen <SEP> optique¯¯¯¯
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 160 <SEP> Matière <SEP> visqueuse <SEP> Bandes <SEP> d'adsorption <SEP> infra-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> jaune <SEP> rouge <SEP> semblables <SEP> à <SEP> celle
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> la <SEP> matière <SEP> non <SEP> volati-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> initiale;très <SEP> petite
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> fraction.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  4 <SEP> > <SEP> 160 <SEP> Résine <SEP> brune <SEP> Ceci <SEP> est <SEP> le <SEP> résidu <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> foncée <SEP> distillation <SEP> qui <SEP> consti-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> tué <SEP> 80 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> matière
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> non <SEP> volatile <SEP> globaleo
<tb> 
 
Ce tableau montre que la composition de cette matière non volatile est extrêmement complexe. Ainsi, on n'a pu faire aucune identification dé- finitive. 



    REVENDICATIONS.   



   1.- Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de cet hydrocarbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydrocarbu- res saturés au   moyen   d'une extraction à contre-courant de cet hydrocarbure   oléf inique   dans un train d'extraction à contre-courant comprenant une série de dispositifs de dépôt-mélange avec un solvant constitué par une solution ammoniacale d'ions cuivre avec un anion susceptible de former des sels solu- bles dans cette sôlution ammoniacale, caractérisé en ce qu'on soutdre une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'alimentation d'au moins un de ces dispositifs de dépôt-mélange,

   on fait passer cette partie du mélange d'hydro- carbures qui a été soutirée par un appareil conçu pour séparer la matière vo- latile de la matière non volatile et on renvoie cette matière volatile au train d'extraction à contre-courant. 



   2.- Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure   oléf inique   d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de cet hydro- carbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydrocarbu- res saturés au moyen d'une extraction à contre-courant de cet   hydrocarbu-   re oléfinique dans un train d'extraction à contre-courant comprenant une série de dispositifs de dépôt-mélange avec un solvant comprenant une solu- tion ammoniacale   d'acétate   de cuivre, caractérisé en ce qu'on soutire une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'alimentation d'au moins un des ces dispositifs de dépôt-mélange qui est intermédiaire entre le premier et le der- nier ou qui peut être le dernier de ces dispositifs de dépôt-mélange dans la direction de l'écoulement du solvant,

   on fait passer cette partie du mé- lange d'hydrocarbures d'alimentation qui a été soutirée par une tour de frac- tionnement dans le but de séparer la matière volatile de la matière non vola- tile et on renvoie cette matière volatile au train d'extraction à contre- courant. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3.- Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de cet hydrocarbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydro- carbures saturés au moyen d'une extraction à contre-courant de cet hydrocarbure <Desc/Clms Page number 9> oléfinique dans un train d'extraction à contre-courant comprenant une série de dispositif de dépôt-mélange avec un solvant comprenant une solution ammo- niacale aqueuse d'acétate de cuivre, caractérisé en ce qu'on soutire une partie de ce mélange d'alimentation d'hydrocarbures d'au moins un de ces dispositifs de dépôt-mélange qui est intermédiaire entre le premier et le der- nier ou qui peut être le dernier de ces dispositifs de dépôt-mélange dans la direction de l'écoulement du solvant,

   on fait passer cette partie de mélange hydrocarbures d'alimentation qui a été soutirée par une tour de fractionnement afin de séparer la matière volatile de la matière non volatile, et on renvoie cette matière volatile au train d'extraction à contre-courant.

   4.- Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange d'alimentation d'hydrocarbures consistant en un mélange de cet hydrocarbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydrocar- bures saturés au moyen d'une extraction à contre-courant de cet hydrocarbu- re oléfinique dans un train d'extraction à contre-courant comprenant une sé- rie de dispositifs de dépôt-mélange avec un solvant comprenant une solution ammoniacale alcoolique aqueuse d'acétate de cuivre, dont l'alcodl est choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, et le propanol,

   caracté- risé en ce qu'on soutire une partie de ce mélange hydrocarbures d'alimenta- tion d'au moins un de ces dispositifs de dépôt-mélange qui est intermédiaire entre le premier et le dernier ou qui peut être le dernier de ces dispositifs de dépôt-mélange dans la direction de l'écoulement du solvant, on fait passer cette partie du mélange d'hydrocarbures d'alimentation dans une tour de frac- tionnement dans le but de séparer lanmatière volatile de la matière non vola- tile et on renvoie cette matière volatile au train d'extraction à contre- courant 5.

   Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de cet hydro- carbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydrocarbures saturés au moyen d'une extraction écortre-courant de cet hydrocarbure oléfi-: nique;

   dans un train d'extraction à contre-courant comprenant une série de dis- positifs de dépôt-mélange avec un solvant comprenant une solution ammoniacale, le d'ions cuivre avec un anion susceptible de former des sels solubles dans cette solution ammoniacale, caractérisé en ce qu'on soutireune-partie de ce mélange d'hydrocarbures d'alimentationsdu dernier dispositif de dépôt-mélan- ge dans la direction de l'écoulement du solvant, on fait passer cet hydro - carbure soutiré dans un appareil conçu pour séparer la matière volatile de la matière non volatile et on renvoie cette matière volatile au pénultième? dispositif de la série d'extraction à contre-courant.

   6.- Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de cet hydrocarbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydrocar- bures saturés au moyen d'une extraction à contre-courant de cet hydrocarbure .

   oléfiniques dans un train d'extraction à contre-courant comprenant une série de dispositifs de dépôt-mélange avec un solvant comprenant une solution ammo- niacale d'acétate de cuivre, caractérisé en ce qu'on soutire une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'aliment-,ion du dernier des dispositifs de dépôt- mélange dans la direction de 1 écoulement du solvant, on fait passer cet hydrocarbure soutiré par une tour de fractionnement dans le but de séparer la matière volatile de la matière non volatile et on renvoie cette matière volatile au pénultième dispositif de la série d'extraction à contre-courant.

   7.- Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de cet hydro-- carbure oléfinique et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydrocarbures sa- turés au moyen d'une extraction à contre-courant de cet hydrocarbure oléfi- <Desc/Clms Page number 10> nique dans un train d'extraction à contre-courant comprenant une série de dis- positifs de dépôt-mélange avec un solvant comprenant une solution ammonia- cale aqueuse d'acétate de cuivre, caractérisé en ce qu'on soutire une par- tie de ce mélange d'alimentation d'hydrocarbures du dernier des dispositifs de dépôt-mélange dans la direction de l'écoulement du solvant,

   on fait passer cet hydrocarbure soutiré par un appareil conçu pour séparer la matière vola- tile de la matière non volatile et on renvoie cette matière volatile au pé- nultième dispositif de la série d'extraction à contre-courante 80- Procédé d'extraction sélective d'un hydrocarbure oléfinique d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de cet hy- drocarbure oléfiniques et d'autres hydrocarbures oléfiniques et d'hydrocarbu- res saturés au moyen d'une extraction à contre-courant de cet hydrocarbure oléfinique dans une train d'extraction à contre-courant comprenant une série de dispositifs de dépôt-mélange avec un solvant comprenant une solution ammoni- acale acoolique aqueuse d'acétate de cuivre dont 1 alcool est choisi dans le groupe formé du méthanol, de l'éthanol et.du propanol,

   caractérisé en ce qu' on soutire une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'alimentation du dernier des dispositifs de dépôt-mélange dans la direction de 1 écoulement du solvant, on fait pêesser cet hydrocarbure soutiré par un appareil conçu pour séparer la matière volatile de la matière non volatile et on renvoie cette matière vola- tile au pénultième dispositif de la série d'extraction à contre-courant.

   o 9.- Procédé d'extraction sélective de butadiène-1,3 d'un mélange d' hydrocarbures d'alimentation consistant en-un mélange de butadiène-1,3 et d'autres hydrocarbures en C4 oléfiniques et paraffiniques au moyen d'une extraction à contre-courant de liquide/liquide avec comme agent d'extraction une solution aqueuse ammoniacale d'acétate de cuivre, caractérisé en ce qu'on soutire un courant de purge de la phase hydrocarbonée d'un dispositif,

   --- de dépôt-mélange quelconque du train d'extraction dans la direction de l'écou- lement de l'agent d'extraction en un point situé après le point où l'alimen- tation entre @ on fractionne ce courant du purge pour séparer la ma- tière volatilede la matière non volatile et on recycle la matière volatile au train d'extraction.

   10. Procédé d'extraction sélective de butadiène-1,3 d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de butadiène-1,3 et d'autres hydrocarbures en C4 oléfiniques et paraffiniques au moyen d'une extraction à contre-courant de liquide/liquide avec comme agent d'extraction une solution aqueuse ammoniacale d'acétate de cuivre, caractérisé en ce qu'on soutire une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'alimentation du dernier des dispositifs de dépôt-mélange dans la, direction de l'écoulement du solvant, on fait passer cet hydrocarbure soutiré par un appareil conçu pour séparer la ma- tière volatile de la matière non volatile et on renvoie la matière volatile au pénultième dispositif de la série d'extraction à contre-courant.

   11. Procédé d'extraction sélective de butadiène -1,3, d'un mélange d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de butadiène-1,3, et d'autres hydrocarbures en 0 oléfiniques et paraffiniques au moyen d'uneextraction à contre-courant de liquide/liquide avec comme agent d'extraction une solution aqueuse ammoniacale d'acétate de cuivre, caractérisé en ce qu' on soutire une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'alimentation du dernier des dispositifs de dépôt-mélange dans la direction de l'écoulement du solvant, on fait passer cet hydrocarbure soutiré par une tour de fractionnement dans le but de séparer la matière volatile de la matière non volatile et on renvoie cettematière volatile au pénultième dispositif de la série d'extraction à contre-courant.

   12. Procédé d'extraction sélective de butadiène-1,3 d'un mélange <Desc/Clms Page number 11> d'hydrocarbures d'alimentation consistant en un mélange de butadiène-1,3 et d'autres hydrocarbures en C oléfiniques et parffiniques aau moyen d'une extraction à contre-courant de4liquide/liquide avec une solution aqueuse alcoolique ammoniacale d'acétate de cuivre dont l'alcool est choisi dans le groupe formé du méthanol, de l'éthanol et du propanol, caractérisé en ce qu' on soutire une partie de ce mélange d'hydrocarbures d'alimentation du der- nier des dispositifs de dépôt-mélange dans la direction de l'écoulement du solvant,

   on fait passer cet hydrocarbure soutiré par une colonne de fraction dans le but de séparer la matière volatile de la matière non volatile et on renvoie cette matière volatile au pénultième dispositif de la série d'extrac- tion à contre-courant. en annexe 1 dessin: