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La présente invention se rapporte à la photographie et plus spécialement à un procédé pour améliorer les mordants polymères photographiques pour colorants acides utilisé pour les éléments d'impression par transfert ou imbibition d.e colorant.
Elle concerne en outre des éléments en pellicules contenant des mordants polymères améliorés pour colorants acides et des éléments portant des émulsions photographiques de halogénures d'argent contenant les mordants polymères améliorés pour colorants acides.
Il est bien connu que les mordants utilisés dans les pellicules mordancées pour les opérations d'impression du colorant par transfert ou par imbibition ont tendance à diffuser hors de l'élément récepteur de l'image mordancé et dans la matrice de
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gélatine portant l'image. Cette migration ou diffusion du mordant est appelée transfert en retour et est très gênante. C'est ainsi qu'après des transferts répétés d'applications successives de colorants de la même matrice dans des opérations d'impression en série, la matrice s'imprègne du mordante accumulé par l'élément récepteur d'immage prémordancé à chaque impression successive et l'efficacité et l'utilité de cette matrice sont ainsi-réduits.
,En outre, le mordant peut s'étaler dans les régions de la matrice qui ne doivent pas contenir de colorant de transfert et par consé- auent déterminer finalement un manque de netteté et une densité de colorant indésirable dans les régions claires de l'impression finalement obtenue.
Un but de l'invention est de procurer un procédé pour améliorer les propriétés de transfert en retour d'un mordant pour colorant acide pour la photographie et plus spécialement de procurer un procédé pour traiter un mordant polymère en vue de l'inclure .dans un élément en pellicules récepteur d'impressions de colorant et spécialement dans une émulsion photographique de halogénure d'argent sensible à la lumière sans entraîner un effet nuisible ni pour l'émulsion ni pour le nordant polymère, c'est-à-dire sans aucun effet nuisible sur les propriétés photographiques de l'émul- sion telles que son indice gamma, sa densité de voile et sa stabilité de voile.
'
Un autre but del'invention est de procurer des éléments en pellicules perfectionnés notamment des plaques de gélatine, des émulsions de halogénure d'argent sensibles à la lumière et des pellicules photographiques comportant des couches sensibles.à la lumière, ces, éléments contenant des mordants polymères pour colorants acides qui présentent un transfert en retour négligeable lorsqu'ils sont utilisés dans les procédés par transfert ou imbibition de colorant.
On a constaté ou'une diminution du transfert en retour du mordant dans des procédés de transfert de est obtenue
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lorsqu'on utilise un cordant pour colorant acide polymère comportant des groupes amino extra-linéaires récurrents dans la pellicule ré- centrice de l'image au cours de l'opération d'impression du colorant par transfert, mordant qui a été traité en mélangeant le mordant en solution avec des ions métalliques polyvalents, c'est-à-dire des ions métalliques ayant une valence d'au moins deux.
Les caractéristiques indésirables du transfert en retour sont encore nettement diminuées si le mordant traité subit un traitement de maturation ou de vieillissement comme décrit plus loin avant d'introduire ce mordant dans le colloïde perméable à l'eau, par exemple la gélatine, servant à forcer la couche qui doit finalement recevoir le colorant de transfert.
Suivant la présente invention dans un procédé de préparation d'éléments contenant un nordant polymère pour colorant acide, on mélange un mordant polymère pour colorant acide présentant des groupes amino extra linéaires récurrents, en solution, avec des ions métalliques polyvalents, proportion d'au moins 0,006 g mole'pour 100 g du mordant en présence.
L'invention comprend également un procédé polir réduire les tendances au transfert en retour d'un mordant polymère pour colorants acides du type comportant des groupes amino extra linéaires récurrents dans lesquels on mélange le mordant, avant de l'inclure dans un élément récepteur de l'image, en solution avec des ions métalliques polyvalents, ces ions étant présents à raison d'au moins 0,006 g mole par 100 g de mordant présent.
Les ions métalliques peuvent être avantageusement introduits en ajoutant un sel de métal correspondant à une solution conte- na,nt déjà le mordant, ou en ajoutant le mordant à une' solution du sel métallique, ou en mélangeant deux solutions séparées dont l'une contient le mordant et l'autre contient les ions métalliques qui peuvent avoir été introduits sous la forme d'un sel métallique.
Après le mélange, la solution d'ion métallique et de mordant peut être ajoutée à un liant colloïde perméable à l'eau pour constituer un
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élément de pellicule.
L'invention comprend également un procédé du type indiqué ci-dessus où le mélange obtenu est soumis à une opération de vieillissement avant de l'inclure à l'élément récepteur d'image.
L'opération de vieillissement consiste à soumettre la solution à certaines conditions de temps et de. température qui peuvent varier entre de larges limites suivant chaque cas particulier.
On a constaté qu'un vieillissement approprié et la réduction de transfert en retour qu'il entraîne peuvent même s'effectuer à des températures de réfrigération d'environ 45 F (8 C) si la période de vieillissement peut se produire pendant un temps suffisamment long. Des températures aussi basses que 32 F (0 C) et pouvant at- teindre 212 F (100 C) sont considérées comme satisfaisantes. En outre, il n'y a pas de durée minimum ou maximum nécessaire pour le viellissement de la solution du mordant et de l'ion métallique; la réduction de transfert en retour est d'autant plus importante que la période de vieillissement est plus longue.
Par exemple une réduction approximativelent égale de transfert en retour se produit lorsqu'on exécute le procédé de vieillissement pendant 264 heures à 45 F (8 C), 48 heures à 95 F (35 C) ou 5/2 heures à 140 F (60 C).
Un traitement de vieillissement plus ou moins poussé à une température donnée quelconque donne'suivant le cas un degré plus élevé ou moins élevé d'amélioration de la réduction du transfert en retour.
L'invention comprend également des émulsions de colloïdes perméables à l'eau et des émulsions photographiques contenant le mordant perfectionné décrit ci-dessus et des éléments de pellicule préparés à partir de telles émulsions. Les émulsions sont faites en mélangeant simplement les polymères traitéssuivant le procédé de 1'invention par une dispersion d'un colloïde, comme la gélatine, qui agit comme liant pour le mordant.
Une telle émulsion, qui peut être sensible ou non à la. lumière peut être appliquée sur un support ou couche approprié pour former un Elément de pellicule qui peut être utilisé comme élément de récepteur d'image dans un
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procédé de transfert par imbibition de colorant.
C'est ainsi qu'une émulsion photographique peut être obtenue en mélangeant simplement ,le mordant traité suivant l'inven- tion à une dispersion aqueuse ou une émulsion aqueuse d'un halogé- nure d'argent sensible à la lumière dans un colloïde perméable à. l'eau, qui peut contenir les adjuvants habituels des émulsions comme des colorants sensibilisateurs, des stabilisants, des agents de durcissement et des anti-voile et en. 1''appliquant sur un support ou couche appropriée pour obtenir un élément photographique. En général la. quantité ,demordant utilisée est d'environ 25 à 55 g par mole de halogénure d'argent.
Les produits obtenus ont d'excellentes propriétés de mordançage vis-à-vis des colorants acides' et sont particulièrement remarquables par les propriétés non diffusantes supérieures du mordant polymère.
Les mordants polymères utilisés dans l'invention sont des mordants polymères pour colorants acides .comportant des groupes amino extra linéaires récurrents. Par "groupe amino" on entend soit un groupe amino proprement dit soit un sel acide ou un sel quaternaire d'un tel groupe. Les polymères peuvent être substitués ou non et peuvent comprendre des polymères d'amines des sels d'acides aminés et des sels d'ammonium quaternaire et des copolymères de deux ou plusieurs de ces amines, sels d'acides aminés et sels d'ammonium quaternaire, l'un avec l'autre ou avec d'autres composés polymérisables non saturation éthylénique en quantité ne dépassant pas 50% environ de ces derniers.
Des mordants polymères appropriés pour les procédés et produits de l'invention comprennent les mordants de polyamine polymères décrits dans le brevet américain n 2.753.263., les sels quaternaires de polyvinylpyridine décrits dans le brevet américain n 2.484.420, et les polymères d'alkylamine décrits dans le brevet américain n 2.675.316. Les mordants préférés sont les esters copolymères d'acides alpha-alkacryliques et d'amino alcools comptant des groupes sels quaternaire et tertiaire à raison de 35 à 75 moles :; des premiers pour 65 à 25 moles % des seconds,
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Z1:-;
, \ , - Ic b1.'C'-" -.: c- '.;;e n 543.03l. Les ::lOrG.cm,ts polr; cre^ qui ont
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des poids moléculaires supérieurs a 10.000 sont préférés.
Les ions métalliques utiles dans la présente invention
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comprennent ceux qui sont connus en photographie CO::;E1e agents de durcissenent de la Cnlc.tine. Ce durcissement ou cette réticulation de la gélatine ou Q'aut:C'9s matières protéiques est bien connue.
Des ions métalliques appropries qui peuvent être introduits c#e on a dit plus haut sous 1t- î o1.¯e d'un sel ionisable approprié entre autres les ions cilroeieue, cuivrique, d'aluainiuj.'ti et terri que.
Les sels appropriés.contenant ces ions % t2lliçues. co:ipre?nen'c le' bromure chro.:içue, le sulfate chror,1ÍQue, le chlorure 6.' e.lu:1inivJQ, le sulfate (-:"e,l1.12L1.2.l.::,: et de )otCl.ssiD:', le chloru-re ferri4t?e,.le sulfate îerriçuc, 1''' 2uli'c,te ('2..::.:.oniU:,l et i'er r içue, le c?l7.orvre cuivricue et le sul.'c.tc cuivri ctte. ?ami 1 es sels utiles ceux qui contiennent des ions 2'ta.llicves trivalents ionisables sont préférés et en particulier le sel m6tallic:ue )r6ff1.'6 est l'alill1 de chrone.
On a constaté que la g1Lle de concentration des ions r10te,llique utilir;'-'' dans les iJl'ocÚ1és et produits de l'invention est limitée à une çw w='.i t -:lÍnL1u::..'1. de 0,006 Dole par 100 g de
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Dardant présent. En dessous de ce niveau la quantité d'ion métalli-
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que ajouté est insuffisante pour déteEiner une a81ioration sensihle des propriétés de transfert en retour du nordsnt. La 7¯irite supérioure n'est pas critique mais on a trouvé que les cupntités importantes d'ions l':1(t::c.1J.iç,ues entraînent une fragilisation d'une éziulrion de colloïde perméable à l'eau ou de la )e1licule.
Le. limite supérieure est donc dûter:.:Ün'2 par le degré d-e fraii it/ qui peut être adnis pour la pellicule et cette fragilité est " ;::<=,,1(;, 'C:lt affectée par d'autres : c.C tC.2'!r ,, par ',C'.: 1)10 les additifs 0.'( ',ulsiof1 lyt les eO(16iaOl:';' é' .1d.ê",ttCE' de température et d'husiidité. jer ions :'.- tc.llic,tles en cy:r.n'.;it:' pouvant [ttcL1,cl1.'e 0,065 c -'010 et plus par 100 ;;.(,O -lordant sont considérés eoi=1.ie ra.tiiiéiir8iits.
La ZiLl.l0 préférée de COl1Cc.ltrr l',ion c'ions va de 0,02 à 0,055 à 1'L01L par ] 00 C de cordant.
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On a. constaté qu'il est essentiel de mélanger les ions
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métalliques au. mordsnt polyriëre avant d'introduire celui-ci dans l';.1u1 sion plhotograahicue ou client de pellicule. La simple addition des ions métalliques à l'émulsion photographique ou au colloïde perméable à l'eau comme on le fait lorsque les ions sont utilisés comme agents de durcissement de colloïde, ne permet pas d'obtenir la remarquable réduction de transfert en retour obtenu suivant le procède de l'invention.
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Les colloïdes utilisés co1=1>ie liants dans les emulsions suivant l'invention'peuvent être n'importe quel colloïde ordinaire utilisé par les fabricants de produits photographiques. Ils sont généralement perméables 2. l'eau et peuvent être naturels ou synthétiques. ainsi, le colloïde, qui est de préférence de la gélatine,
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peut aussi être de l'agar-ô,e;arc1, de l'albuiiiine, de la zéine, du colloiol1., l'alcool iJol3Tvinylique,¯ des acétals 901ères partiellement hydrolyses et des copolynères hydrophiles de ces composés avec des monomères à non saturation éthylenique comme le chlorure d'éthylène ou de vinyle;
des acétals de polyvinyle, par exemple
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'les acétals d'alcools polyvinyliques avec l'acctaldéhyde ou la benzaldéhyde; ou des dérivés de cellulose solubles dans l'eau ou hydrophiles. Des liants appropriés ou des colloïdes perméables à l'eau de ces différents types sont décrits dans les brevets améri-
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cains n s z.llo..91, 2.211.323, 2.276.322, 2.276.323, 2.286.215 et ?.397.866.
Pour former un élément de pellicule l'émulsion contenant la solution de mordant et des ions métalliques suivant l'invention
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est 2.l)JliquGe par tout moyen approprie sur un support convenable. Ces supports comprennent le papier, qui peut être couvert ce baryte, le carton ou le papier imperméabilisé ou rendu transparent ou
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toute autre pellicule.
Le support ?7eu.'t ,tre composé de n'importe quelle feuille hydrophile comme pellicule par exemple de dérivés de cellulose, comme le nitrate de cellulose, le triacétate de cellulose,
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le pI'09ionatc de cellulose, et 1'a.cé'to-hu'tyra.U;e de cellulose; le
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chlorure de 1>Olyviiyrl e, le e Ci1lOî'Ola.C6tate de nolyvi:i:'! û, les acftalc h>-<ropliiles, par exemple de fomaldehyde et des c.C,''.t8¯1C?CrilùrC'¯eSj les fuper:JOlY2.itlÎnes, par exemple les polypuides, les polyesters corr.ie le tré11hté:,lf¯te de polyéthylènc et le polystyrène. Les support de le. pellicule peuvent être linpides ou contenir des yiv-¯ezt;: ou des colorants.
La base 1.# pellicule en polyester revêtu décrit dans brevet pnericain na 2.ex27.008 est particulièrement utile co 1=e
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matériau de support.
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Pour "J.Slf,::l::;er le cordant polymère au.::: ions rl ts 1ic^ s en solution, le solvant doit être un solvant co:. tn au Y,'.or;8.nt et au
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sel métallique. Lorsque les colloïdes perméables à. l'eau habituels
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indiqués ci-c'essus Font utilisés C#:1:,le liante le solvant est de préférence < e 1 ' eau.
Les procsd6s et les produits de l'invention sont illustres par les exemples qui suivent qui t '-eòi¯<; ne peuvent être considères co#1J<ze lLlitant 1 invention.
:5JT"IPLE 1.On ap)licuG à une citiulsion photographique c'?oco-bro-.ure c"'..' argent et OEe gélatine sensible à la 11Xli8re.. du type positif lavée.. un second traitement ordinaire de digestion et on la divise en quatre parties égales. A le. première partie (1) on ajoute une solution aqueuse à 5:: en poids d'u.l'J. copolymère de sel tertiaire de éi6thyl-'lÍno(:tl1yl;;:thacrylc,te et de sel quaternaire de di±th>+1- 8- :inos thylns thacryl,::,te ayant un rapport ::olaire de 60;;) de sel tertiaire pour 0; . du sel quaterm'.iro, prépare'suivant les procédés dccribs dans la demande de brevet africain na 574.593 j fi. raison de 22,0 g de copoly.:çre pour 100 g de gélatine a 1'é<:',ulsion.
It la seconde' partie (2) on ajoute une quantité é';I'Üe d'une solution de cordant c01)olY:,lore (lui a 4t± vieillie 1. 140 F (b0 C) pendant 21 heures. A la. troisiè ie partie (3) de 1'<'>.mlsion on ajouta une quantitc ([t'le e'tu2e solution de cordant copoly-iore à laquelle On ? ajoute de 1'^lun de chr,o.=ie à raison de 0,041 g Mole par 100 s de cordant, la solution ,1Í.te d'alun oe chrone et de 'cordent po15f1èr: .:7Rnt
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5t:) vieillie pendant 24 heures à 75 F avant de l'incorporer à l' ii1úl' sion. A la quatrième partie (4) de l'émulsion on ajoute -une quantité"'' égale d'un nélange d'alun de chrome et de mordant polymère co"ple dans la partie 3, mais on vieillit le mélange à 140 F pendant 21 heures avant de l'employer.
Aux parties d'émulsion 1 et 2 on ajoute une quantité d'alun de chrome égale à celle contenue dans les mélanges d'alun de chrome et de mordant utilisé dans les parties 3 et 4. Les additifs habituels de post-digestion, agents de
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stabilisation et auxiliaires d'enduisage sont ajoutés à chaque portion et les émulsions sont appliquées sur un Rince support constitué d'une pellicule d'acétate de cellulose et séchées de la façon habituelle.
Des bandes de chaque enduit sont alors traitées sans .
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exposition dans une solution de développement mëtol-hydroquinone du type positif et fixées dans un bain de fixation du type hyposul-
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fite, -non durcissant, pour éliminer le halogénure d'argent.
Les Échantillons de pellicules sont alors séchés et sou- mis à un essai detransfert par imbibition pour déterminer le degré de migration du mordant qui correspond approximativement au degré . de transfert en retour du mordant qui se produit normalement au bou
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des opérations co;tuierciales lorsqu'on effectue 20 transferts' successifs de colorant par imbibition à partir d'une même matrice.
La solution aqueuse du colorant utilisé est réglée à un pH de
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2L,. à 3,0 et contient approxiuativement par litre d'eau 1,6 g de Pontacyl Carmin 6B Extra Concentré (Colour Index n 57), colorant magenta.'La densité spectrale de la coloration résiduelle obtenue sur la pellicule utilisée pour déterminer le degré de
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transfert en retour est donné par un densitometre'de couleur (décria dans J.S.II.P.T.E. 5.2, page 23, 1951) d'une longueur d'onde de 540 rilliiiaicrons. La densité spectrale de la coloration résiduelle est une mesure directe du degré de transfert en retour. La densité de la coloration résiduelle est d'autant plus forte que la quantité de
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rit Qcsorb'::e depuis l'éprouve mordancée au cours de l'essai
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de transfert par imbibition est plus forte.
Par exemple, si une pellicule témoin ne contenant pas de mordant est utilisée au lieu de la pellicule mordancée dans le procédé d'essai décrit ci-dessus, la densité spectrale de la coloration résiduelle déterminé pour une longueur d'onde de 540 millimicrons est zéro dans la mesure de la précision de la détermination de densité.
L'essai sensitométrique des quatre couches d'émulsion de halogénure d'argent sensibles à la lumière contenant des mordant; qui ont été différemment traités comme décrit ci-dessus s'effectue de la manière suivante: Des échantillons de chaque couche sont exposés dans un sensitomètre Ib et développés pendant 7/2 minutes dans un agent de développement du type positif métol-hydroquinone à 68 F (190C). Le fixage, le'lavage, le séchage, et la détermination de la vitesse de l'indice gamma et du voile s'effectue de la façon habituelle. Un second échantillon de chaque couche est soumis à un traitement d'incubation à une température de 120 F (48 C) et 65% d'humidité relative pendant 48 heures et traité avec les échantillons non incubés. Pour les échantillons incubés on ne relève que'les va- leurs-de voile.
Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau I.
TABLEAU I
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<tb>
<tb> Couche <SEP> Traitement <SEP> du <SEP> Densité <SEP> de <SEP> la <SEP> Essai <SEP> sur <SEP> couche <SEP> Essai <SEP> sur
<tb> n <SEP> nordant <SEP> coloration <SEP> fratche <SEP> couche <SEP> in-
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> résiduelle <SEP> Vitesse <SEP> Gamma <SEP> Voile <SEP> cubée <SEP> voile
<tb> 1 <SEP> Aucun <SEP> 1,26 <SEP> 100 <SEP> 3,07 <SEP> ,01 <SEP> ,13
<tb> 2 <SEP> Vieilli <SEP> pendant
<tb> 21 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 140 F <SEP> (60 C) <SEP> sans
<tb> alun <SEP> de <SEP> chrome <SEP> 1,19 <SEP> 102 <SEP> 3,23 <SEP> ,01 <SEP> ,13
<tb> 3 <SEP> Vieilli <SEP> pendant
<tb> 21 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 75 F <SEP> (25 C) <SEP> avec
<tb> alun <SEP> de <SEP> chrome <SEP> ,77 <SEP> 100 <SEP> 3,18 <SEP> ,01 <SEP> ,10
<tb> 4 <SEP> Veilli <SEP> pendant
<tb> 21 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F
<tb> (60 C)
<SEP> avec <SEP> alun <SEP> de
<tb> chrome <SEP> ,06 <SEP> 66 <SEP> 3,18 <SEP> ,01 <SEP> ,06
<tb>
Les résultats de l'exemple i montrent que le traitement par ion métallique et vieillissement cornue dans les couches n s3 et 4 détermine une réduction de transfert en retourrespec-
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tiveaent de 3S,9; et 95, 2:' par rapport au mordan t non traité. On ne constate aucun effet nuisible sur les propriétés photographiques de l'émulsion. La réduction légère de vitesse indiquée au tableau n'est pas critique dans les émulsions du type positif et peut être
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cO::l1Jenséepar des moyens bien connus dans la pratique.
E r'.nI 1, I I . -
Cet exemple illustre la réduction du transfert en retour en fonction de la variation et la durée de vieillissement de
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mélanges I,lOrd8.11.t-poly;.lère ion uétallicue à, température élevée.
On ajoute à une solution aqueuse à 5% en poids le mordent copoly-
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mère de sel tertiaire de diéthy18noéthylDÓthacrylate et de sel quaternaire de diéthyl2n.inoétnylmétha.cryla.te de l'alun.de chrome comme décrit dans l'exemple I. On divise le mélange de nordant copolymère et d'alun de chrome en sept parties égales et chaque partie est soumise à un traitement de vieillissement indiqué dans le .
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tableau II.
On divise une émulsion photographique cl'io6,o-bromure d'argent et de gélatine sensible à la lumière du type positif, lavée, en sept parties égales après le second traitement de digestion .habituel. A chaque partie d'émulsion on ajoute un des mélanges pré-vieillis d'alun de chrome et de Les quantités des divers ingrédients sont calculées de telle sorte qu'après combi-
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naison chaque portion d'c¯?ulsion contienne 22,0 g de copolymère pour 100 g de gélatine en émulsion et 0,041 g mole d'alun de chrome pour 100 g de mordant. Des quantités égales des adjuvants habituels
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de post-digestion sont ajoutées à chaque partie d'émulsion et les épuisions sont alors appliquées et séché es.
Les échantillons de chaque couche sont alors soumis à l'essai du transfert en retour et.
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de la vitesse sensitométrique du ganna et du voile COI:1l:1e décrit dans l'exemple I. Le pr6-tri:tite-TLernt du nélanse d'alun de chroùie et de mordant et les résultats des essais sont donnés dans le tableau II.
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''11'.¯'T < ¯U II.
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Couche Traitement de Densité de Essai [u:r couche f;Sé'.i cur
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<tb>
<tb> n <SEP> l'alun <SEP> de <SEP> chro- <SEP> la <SEP> colora:;
<SEP> ion <SEP> - <SEP> fraîche <SEP> couche
<tb> :-,le <SEP> et <SEP> du <SEP> ¯or- <SEP> résiduelle <SEP> Vitesse <SEP> Gamma <SEP> Voile <SEP> incubée
<tb>
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dé((l t ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ 1 21 heures à 75 ,44 100 2,86 ,02 ,09
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<tb>
<tb> 2 <SEP> 15 <SEP> minutes <SEP> à
<tb> 140 F <SEP> + <SEP> 20 <SEP> 3/4
<tb>
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heures a 75 ? , 33 96 3, OG- , 02 , 0
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<tb>
<tb> 3 <SEP> 1 <SEP> heure <SEP> ?;
<SEP> 140 F
<tb> + <SEP> 20 <SEP> heures <SEP> à
<tb>
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75 F ,15 75 ,9' 02 ,08
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<tb>
<tb> 4 <SEP> 5/2 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F
<tb> +37/2 <SEP> heures-à
<tb>
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75 F , 08 68 326 ,02 ,11
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<tb>
<tb> 5 <SEP> 5 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F
<tb> + <SEP> 16 <SEP> heures <SEP> à
<tb>
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75 F 06 68 2,97 ,02 ,16
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<tb>
<tb> 6 <SEP> 10 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F
<tb> + <SEP> Il <SEP> heures <SEP> à
<tb>
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'5 F ,05 64 3,00 ,02 ,lo
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<tb>
<tb> 7 <SEP> 21 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F <SEP> ,05 <SEP> 66 <SEP> 2,93 <SEP> ,02 <SEP> ,11
<tb>
EXEMPLE III.-
Cet exemple sert à illustrer l'effet 'de la variation
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siDu1:ta,née de la ë.1.U0e et de la te=:miavure du traitenent de vieillisser.1ent de la solution d'i on :Js te.l 1 i oue et e rt ordant CO:
,)2'le ¯noyen de réduction des effets indésirables du transfert en retour au cours de l'ooération é.'i#i1Jression par transfert par 1==ibibition de colorant.
A sept Q1.11titGS égales des compositions c¯e=;ndeaa des COl101Y'-'lGreS quaternaires tertiaires préalablement décrits dans les e::e.unles l et II on ajoute des 01.1anti tés égales d'alun de chrome a des intervalles appropries pour que les différents traitements de vieillisse¯léàt c écrits dans le tableau III puissent être ei'féctu:1< i i ià4ia.te:iJi-it avant la préparation de l',,,ul::.iol1.,'son o¯'nli..c"1-.ion et son s{c!:<,Fe. On donne 2 une 6"11.118ion hotora - .,;.iyuc ("ioc o-orO!luro d'['r:ont et de gélatine sensible a la lU,.i;:;rc.: du type positifj J,,;;,v:c, un second traitement de digestion habituel et on la divise eu sept parties égales. Un des Mélances
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prc:-viei7¯li d'alun de chrome et de mordant polymère est ajouté à chacune des parties de l'érlulsion.
Les quantités des ingrédients sont telles que chacune des parties de -1-'éluriision finale contienne 22,0 g de mordant copolymëre pour 100 g de gélatine et 0,041 -9 mole d'alun de chrone pour 100 g de mordant. Après addition des adjuvants habituels de 'Jost-digestion, les sept émulsions sont appli quées et séchées comme dans les exemples I et II. Les échantillons de chaque couche sont alors essayés au point de vue transfert en retour et valeur sensitométrique comme décritdans l'exemple I. Les détails de vieillissement du mélange alun de chrome mordant utilisés dans chaque cas et les résultats des essais figurent au tableau III.
TABLEAU III.
EMI13.2
<tb>
<tb>
Couche <SEP> Traitement <SEP> de <SEP> Densité <SEP> de <SEP> Essai <SEP> sur <SEP> couche <SEP> fraîche
<tb> n <SEP> l'alun <SEP> de <SEP> chro- <SEP> la <SEP> coloration <SEP> Vitesse <SEP> Gamma <SEP> Voile
<tb> me <SEP> et <SEP> du <SEP> mor- <SEP> résiduelle
<tb>
EMI13.3
dent ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI13.4
<tb>
<tb> 1 <SEP> Solutions <SEP> fraîches <SEP> 0,57 <SEP> 100 <SEP> 3,28 <SEP> ,02
<tb> 2 <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> à <SEP> 75 F <SEP> 0,58 <SEP> 105 <SEP> 3,37 <SEP> ,02
<tb> 3 <SEP> 4 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 75 F <SEP> 0,23 <SEP> 95 <SEP> 3,41 <SEP> ,01
<tb>
EMI13.5
/;
' 5 jours à 75 F 0,22 90 z. ,O1
EMI13.6
<tb>
<tb> 5 <SEP> 6 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 75 F <SEP> 0,20 <SEP> 82 <SEP> 3,27 <SEP> ,01
<tb> 6 <SEP> 1 <SEP> jour <SEP> à <SEP> 95 F <SEP> 0,27 <SEP> 85 <SEP> 3,25 <SEP> ,01
<tb> 7 <SEP> 4 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 95 F <SEP> 0,15 <SEP> 72 <SEP> 3,34 <SEP> ,01
<tb>
Il ressort desindications du tableau III qu'un traitement de vieillissement d'un jour du mélange alun de chrome-mordant polymère à 95 F assure la même réduction de transfert en retour Que produiraient environ 3 joursà 75 F. Il ressort également qu'un traitement de vieillissement de 4 jours à 95 F est supérieur à un traitement de vieillissement de 6 jours à 75 F au point de vue réduction du transfert en retour.
EMI13.7
Tf¯EtnL:. IV. Pans cet exemple on contre que la réduction de transfert e retour obtenu fjrâce au tralteuent de vieillissement des combinaisons
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
.'ion .:.1(;to..llicue et ce :ïOrG.é:i1-G JOIYJÍ13re peut être 2E',lc:,e:1t obtenu par l'emploi de températures sensiblement inférieure,? aux tG:ï¯îîl'21?res 0l'c-;'i:ï.:.8,ires, par t.'i¯e=.Iß7 les températures régnant dans les réfrigéra Leurs ordinaires ainsi que 7c.r l'e::7loi de températures sensiblement supérieures aux températures orclir.'..é'.ir8s, on montre également que des concenbrations d'ions métalliques autres çue Cell?'> ces exemples précédents peuvent cgs-lement servir.
On ajoute des cur-ntités d'e.l1n c?e chror:ie à sept cluailti t::s égales de solution de nordant co-ol r-lére tertiaire quaternaire coirie indique c.2als 1' e.¯c-¯31e l de façon que la c#îcentl2tio:î de l' [',li..1l1 de chro-'.t.e dans l''¯-171S.O¯1 photographique finalement Or)tGl'lUe corresponde celles indiquées dans le tableau .in soit z041 g r#ole ou 0,0615 g uole c' c.l1.ll1. ci chrome pour 100 g de 2:lOrda.nt, la qua-ntite de nordant copolyricre 6tant 220 g pour 100 g de gélatine en émulsion.
C5 1112nes d'alun de chrome et de aordant sont Liélangés de façon que le vieillissement aux différentes
EMI14.2
conditions de temps et de température comme indiqué dans le tableau
EMI14.3
IV soit achevé Immédiatement avant la préparation finale de l'é¯mulsion--Un des mélanges d'alun de chrone et de cordant pré-traito est alors ajoute à une partie el' 6:::1UlsioD. photographique de gélatine et C¯'7.OC0-7r3ilüre d'argent sensible à la lumière eu type Jositif, lavée, qui a subi un second tralteuent habituel c.e digestion. Les opérations restantes c'addition der; adjuvants de post-digestion /é-,enàaction, de séchc.:3e, d'essai de transfert'en retour et (,'essai sensi to-:1'trique, s'effectuent co #.:e décrit dans les exemples précédents.
Les conccntrabions d'alun de C11i0=' (."'¯;105T.E.';', 1. e s. conditions du traitement de (: V1.C; 1.7¯l.;'::CitOn t, la nature du traite ".cnt du :.l2.Yl;C'. alun de chro',lC-l,10rc1,[':"lt et les. résultats sont donnés dans le tableau IV.
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
"'....'.#U T 4
EMI15.2
Couche ,-:' <=:; .02.8 2ri:. ::-¯L-L. t'c i".J.." F:1:tC 4S'^- fur ¯'!=[:.i n C. a.1¯U1 de l'll[1 Ce chrome ;:r;! la couche .¯;i;:S chromo )Ol?1 .-iori-1-.i cO}¯OrL- '1:C'C'.ICrJ.G incu- 1 00 de 1 - J. V..L. balllo ï.i. é:1:l É 1 1 S " - tes- ti011 ¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ <:c:ù?-11:e se i<:'=:2c^.
Voile ¯¯¯¯. o.,04i 2L ( 2 È br"ies C ) ..'0 :' 9l;.2 100 3,,'-7 ,02 ,la 006l5 24 heures soor 0,0615 (26 C) µ±0 ]1 ,3? 93 3,30 ,O1 ',la 3 0,041?-4 heures a 95 ? V,V.4,1 (35 C) Q5 , 14 84 3,13 ,01 ,10 4 O,OO15 24 h2QeS 5 ? ,12 67 -,0-7 ,01 , 0 7 5 ou041 43 1 e ; 5 ¯ ,09 67 3,Oû ,01 ,09 6 0,0615 43 =1'LliC. ;¯ 95 ? ,06 60 2,77 ,01' J03 7 0,0!.1 11 .jours L5 F' ,10 72 3,17 ,01 ,07 (G C)
EMI15.3
Il ressort Jes chiffras du tableau, IV ru'en faisant varier la c'uantit.': (';;,h,l.l1. <'e cnr-o-ic =piii#c;ii;# (;:."1;: le -:::l['.1.ze LI-an de chro.'-e et de '..lord-an t poly.erc antre les limites siiiiri=>.t l'invention on affecte sensible'.-en t lefficactt';' du trF.ite.ient de vieillispe- -.:cnt.
On voit, l, ,1#ié:1-e :ent <..u< ?<;:.=e réduction f'e=-1.fi)lG ëe trc.:.1sfert en retour peut être obtenue 2, GL;:-::.:ct.l18,1t le trc-ite:.ient <.c vieillisse- '-..-snt du mêlante ion ..-:.'tllic¯ue-;.'Lordc'nt ¯;ol,y:éré c'c l'invention . ;t i±- ces s t;> ii=> i i?J.i;.az%e i. i ;-z<.:i.l.,l. i . ;.i i.t. -Lux conaitions hc'.':;ituelleE Li.'.ci <.¯.L;'é, <.cs te-Aj-'ratures plus élevées co=:i.:ie décrit d.e'.ns s 1 c e';:e;.?le ¯r-:C!:(:'8:1.tS.
0,1 =irf'p;oei<; et on iiiise en huit parties claies une solution : CU8use µ,# en ooid.':'. îe ..=orr r:,il; eO::'lo1y,'-'l?;l'C (0 sel tertiaire de (j,<thyJ.;;,-LlO'::thyl \ét'll1ac}:::ll, cc et <'.e sel quaternaire de é.iéthYlC. e 2:yl t c<J . - : <r d'crit 'anr:' i: 1 ' er:e..:=i ]¯ e I . ¯i la portion na 1 on ;..joute ij,o/,1 ;j noie " ' :.lll.V.'i ; chrone par 100 éle '::oro.[1nt;, la )ol':io--] 110 iJ,041 jj !.l01e.: ce .--.'.ulfate <: ' a.Il¯uzi.niu..i et de potassiru'i pe.t 100 de "oiÉll'ntj la ']OàÎ't'l.OÎÔ "1 0,041::; o "lol,e ce culfate î.' i: : i<J..15.u. i :>.'ii,i,j.<.i.ia .;¯>:.>.r 100 de oi,<".:.!.it et a la portion n 7
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
00.41 g noie de sulfate cuivricue par 100 g éà" iiorciamt. Les portions n s 1, 3, 5 et 7 sont alors vieillies pendant 24 heures à 140 F.
Les portions de nord-an t restantes nOs 2, 4j 6 et 8 sont maintenues à 75 F sans autre addition ou traiteuent. Après la seconde digestion habituelle on divise une éi::ulsion photographique de gclatino-iodo-bronure d'argent sensible à la'iurniëre du type positif, lavée, en huit portions égales et on combine à une des portions d'é8ulsion une des huit compositions de Dordant différen- ::lent traitée eoine décrit ci-dessus. Au néj emge :'10rd,ant-énulsion n 2 on ajoute la quantits d'alum de chrome précédenr-ient ei-iployée dams le traitenent de pr 5-vieillisi-e#1ent d'alun de chrome et de ::.1orë.ant pour la portion de cordant n 1 .
De r:.ê!.'1e, on ajoute au :1818.J."1.i:c uordant enulsion n s 4" 6 et 8 respectiveriGnt des quantités molaires semblables de sulsatè cï'alu:: ¯iniun et de potassiwi, de sulfate C'2!.'lr.:oni11l.'1. et ferricue et de sulfate cuivrique. L'adà,ition d'adjuvents de yost-6,igestiü:'1, l'enc1uctiol1, le séchage,l'essai pour le transfert en retour et l'essai sensitoiùétriau-e sont effectues coi;.i=#e décrit dans les exeliiples précédents. Les.résultats dressai sont 'indiques au tableau V.
TABLEAU V
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Couche Sel métallique Traite- Sel ::! tall.? - Densité de Essai sur n ajouté au ::lent du que ajouté à la colora- couche fraîche mordant vieillie,- 1'érmlsion tion. rési- Vites- Gamma. rcL.
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<tb>
<tb> semont <SEP> après <SEP> le <SEP> duelle <SEP> se <SEP> le
<tb> du <SEP> mor- <SEP> mordait
<tb>
EMI16.4
dan'L ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ - ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 1 Alun de chro7ie 24 heures --- ,10 44 2,.30, oui
EMI16.5
<tb>
<tb> à <SEP> 140 F
<tb> 2 <SEP> -.- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> Alun <SEP> de
<tb>
EMI16.6
à 5 chrome ,57 100 3,29 ,02
EMI16.7
<tb>
<tb> 3 <SEP> Sulfate <SEP> de <SEP> po- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> -- <SEP> ,43 <SEP> 119 <SEP> 3,04 <SEP> ,01
<tb> tassium <SEP> et <SEP> d' <SEP> à <SEP> 140 F
<tb>
EMI16.8
x.iuà,iiniuui 4 -- 24 hbtires ir2ulfate de po- ,72 133 3,51 ,01 à 75 .L, tas.sÎ1.1l:
1 et bzz a7.1.7.,l1?lJ.uTi1
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<tb>
<tb> 5 <SEP> Sulfate <SEP> d'am- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> -- <SEP> ,39 <SEP> 95 <SEP> 2,91 <SEP> ,01
<tb> monium <SEP> et <SEP> fer- <SEP> à <SEP> 140 F
<tb> rique <SEP> ' <SEP>
<tb>
EMI16.10
6 -- 24 heures Sulfate d'siMo- ,52 Ils 3,34 ,Ol à 7 5 clé niml et ferrique 7 Sulfate cuivri- z, heures # ,48 26 3,42 eOI
EMI16.11
<tb>
<tb> que <SEP> à <SEP> 140 F
<tb> 8 <SEP> -- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> Sulfate <SEP> cuivra <SEP> ,62 <SEP> 30 <SEP> 3,52 <SEP> ,0 <SEP>
<tb> à <SEP> 75 F <SEP> que
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
Les chiffres du tableau V indiquent une réduction sensible* et le transfert en retour dû à l'emploi d'un quelconque des.ions métalliques par le procédé de traitement du cordant suivant l'inven-
EMI17.1
tion.
Il en ressort égalei-ient que les ions chroniques sont plus efficaces dans le traitement de pré-vieillissement ion métallique mordant polymère pour minimiser le transfert en retour que les autres ions métalliques illustrés et sont donc préférés.
EMI17.2
':-¯: : L VI.On prépare des solutions aqueuses à 5)à en poids de mordant copolYJ'1ère de sel tertiaire de diéthylsminoéthylméthacrylate. et de sel quaternaire de diéthylar.1inoéthylnéthacrylate, de cordant fOI'"if1.é de poly-1-acthyl-2-vinylpyridiniwn cyclohexane suif ouate, et de chlorhydrate de =Joly-?-néthyl-5-vinyliJyrià.ine.
On ajoute de l'alun de chrome, du sulfate de chrome et ferrique ou du sulfate d'aluminium et de potassium dans la mesure de 0,041 g d noie d'ion métallique pour 100 g de matière polymère à. des parties choisies de cette solution puis on fait vieillir le mélange d'ion métallique et de mordant pendant 24 heures à 140 F. On réserve des témoins des solutions polymères sans y ajouter d'ion métallique , et on les maintient à 75 F pendant le procédé de vieillissement de 24 heures des matières polymères traitées. Les détails du frai-
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ber-ient appliqués à. chaque cas sont indiqués dans le tableau VI.
Les solutions de cordant polymère traitées et non traitées sont alors ajout6esà des quantités égales d'une éxulsion photographique de gélatine et d'ioda-bromure d'argent sensible à la lumière du type
EMI17.4
positif qui a reçu un second trai tcnent de digestion habituel.
Aux mélanges raordaxzt-ê:zulsion qui contiennent les solutions ténoin . de nordant non traité,'on ajoute une quantité d'alun de chrome de sulfate c3' ai-toniuxl et ferrique ou de sulfate el' at"moni'#Jl et de potash"t!:l" respectivement, qui est égale à la quantité d'ion métallique préalableucnt présente dans chacune des compositions de mordant poLrnère timaitc=s Gt vieillie.Après le;
additions des adjuvants de post-digestion et des opérations habituelles d' cnd.uctiol1 et de
<Desc/Clms Page number 18>
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séchage on effectue des essais de transfert en retour et des déterminations de valeurs sensitouetriques co:we décrit plus haut' Le type de --'tordant utilise pour chaque cas, le traitenent de vieillisseiie'n.t du cordant et type d'agent durcissant utilisé, ainsi cue le résultat des es<w i de transfert en retour et de seiisitor:i3trie sont donnas dans le t;bleu 'I. Les valeurs de voile indiquées
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EMI18.3
pour l' esse-1 après incubation sont déterminées 2.prés avoir sou-lis des couches à 120 / et 65;Ï ài'h7:.iià.itµ relative pendant 48 heures.
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<tb>
Couche <SEP> n <SEP> Mordant <SEP> Sel <SEP> métallique <SEP> Traitement <SEP> de <SEP> Sel <SEP> métallique <SEP> Densité <SEP> de <SEP> Essai <SEP> sur <SEP> couche <SEP> Essai <SEP> après
<tb> du <SEP> mordant <SEP> sion <SEP> après <SEP> le <SEP> tion <SEP> rési- <SEP> Vites- <SEP> Gamma <SEP> Voile
<tb> mordant <SEP> duelle <SEP> se
<tb>
EMI19.2
1 Copoijimère Alun de chrome 24 heures à -- ,08 48 3,21 ,01 ,05
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<tb> (I) <SEP> 140 F
<tb> 2 <SEP> " <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> Alun <SEP> de <SEP> chrome <SEP> , <SEP> 83 <SEP> 100 <SEP> 3,18 <SEP> ,03 <SEP> ,13
<tb> 3 <SEP> PMe2VP <SEP> (II) <SEP> Alun <SEP> de <SEP> chrome <SEP> 24 <SEP> herues <SEP> à <SEP> , <SEP> 58 <SEP> 97 <SEP> 3,32 <SEP> ,01 <SEP> ,03
<tb> 140 F
<tb>
EMI19.4
4 il 24 heures à Alun de chrome ,79 110 3el5 ,03 ,
01
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<tb> 75 F
<tb>
EMI19.6
5 P2Ke5VP (III) Alun de chrome 24 heures à -- ,06 13 1,76 ,Ol ,02 140 F Il -- 2, heures à Alun de chrome ,18 11 1,76 ,01 ,02 75 F P2Me5VP (III) Sulfate d'aramo 2., heures à -- ,43 10 1,77 ,01 ,01 '
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<tb> et <SEP> ferrique <SEP> 140 F
<tb>
EMI19.8
8 il -- 24 heures à Sulfate d'ammonium ,92 6 1,5$ ,01 ,01 75 F et ferrique 9 Pile2vp (ici) Sulfate de potas- 24 heures à ,56 138 3,33 ,03 ,04 siùm et d'alumi11i#l 140 F
EMI19.9
<tb> 10 <SEP> 24 <SEP> heres <SEP> à <SEP> Sulfate <SEP> d'aluminium <SEP> 1,48 <SEP> 130 <SEP> 3,24 <SEP> , <SEP> 04 <SEP> ,04
<tb> 75 F <SEP> et <SEP> de <SEP> potassium
<tb>
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(I) Copolymère de sel tertiaire de diéthylaminoéthylméthacrylate et de sel quaternaire de (II) CyClohexanesulfonate de poly-l-méhyl-2-vinylpyridinium.
(III) Chlorhydrate de poly-2-méthYl-5-vinylpyridine.
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diéthylaminoéthylinéthacrylate,
<Desc/Clms Page number 20>
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El<11 TLE VI l . On prépare une solution aqueuse a 5)b àe moly-1-¯aéthyl-2vinylpyrid.iniw-1 cyclohexane sulfonate et on la divise en six portions égales. Aux portions n s 2, 3, 4 et 5 on ajoute respectivement 0,0068, 0,0205, 0,041 et 0,082- g sole d'alun dechrome pour 100 g
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de uordant polynère de vinylpyridine. On n'ajoute rien a.uoe portions numérotées 1 et 6.' Les cinq pres-ières portions de nordant sont alors vieillies pendant 24 heures à 140 F et la sixième qui sert de témoin est vieillie pendant 24 heures à la température ordinaire de
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75 .F.
A l'issue clu-*traitel-ier-t, de vieillissement les six solutions obtenues sont ajoutées à des quantités identiques séparées d'une é:ulsion digérée du type positif semblable à l'énulsioh décrite dans les exemples précédents. On ajoute alors des qusntitss supplé- ;,ientaires d'alun de chrome aux mélanges de :.¯orcamt et d'¯¯ul Si021 contenant les pre-r,-ibres trois portions et la sixième portion de mordm'1 t de façon à amener le total d'alun de chrome 8. 0, OLl g ,:101e JOUI 100 g de polynere vinyipyridine.
Les portions d':1TI11sion iiu2,iérot , es 4 et 5 contiennent déjà au #.=oins cette quantité d'alun de chrome in- troduite par le traitenent du cordant. Après les additions habi-
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tuelles d'adjuvants de post-diestion, on applique, on sèche et on soir-iet 2. l'essai les six épuisions co::e décrit dans les excnples précédents.
Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau VII.
<Desc/Clms Page number 21>
TABLEAU VII
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<tb>
<tb> Couche <SEP> g/nole <SEP> Traite- <SEP> g/mole <SEP> Densité <SEP> Essai <SEP> de <SEP> couche <SEP> Essai
<tb>
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n dalun xnent de c1'2,lu,n de de'la Vîtes- fraîche après de chrone vieillis-- chrome par colora- se Gamna voile incuba. par 100 g s e.- 2 'L;
-q 100 g de ton r é- tion de 1i1or- de .?or- Elordaiit siduelle voile datzt avant c.4n t dans s 1' é- le tra i- ul=ion ternent ¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯
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<tb>
<tb> 1 <SEP> -- <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> à <SEP> 140 F <SEP> 0,041 <SEP> 0,98 <SEP> 98 <SEP> 3,27 <SEP> ,01 <SEP> ,04
<tb> 2 <SEP> 0,0068 <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> à <SEP> 140 F <SEP> 0,0342 <SEP> 0,73 <SEP> "97 <SEP> 3,23 <SEP> ,01 <SEP> ,03
<tb> 3 <SEP> 0,0205 <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> à <SEP> 140 F <SEP> 0,0205 <SEP> 0,79 <SEP> 103 <SEP> 3,21 <SEP> ,01 <SEP> ,03
<tb> 4 <SEP> 0,041 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> -- <SEP> 0,74 <SEP> 106 <SEP> 3,35 <SEP> ,01 <SEP> ,04
<tb> à <SEP> 140 F
<tb> 5 <SEP> 0,082 <SEP> 24 <SEP> HEURES
<tb> à <SEP> 140 F <SEP> -- <SEP> 0,72 <SEP> 104 <SEP> 3,29 <SEP> ,04 <SEP> ,04
<tb> 6 <SEP> -- <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> à <SEP> 75 F <SEP> 0,041 <SEP> 1,
39 <SEP> 100 <SEP> 3,01 <SEP> ,03 <SEP> . <SEP> ,04
<tb>
EXEMPLE VIII. -
On ajoute à cinq parties égales d'une solution aqueuse à
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5% en poids de mordant copolymère de sel tertiaire de d1éthyla..lllÜlO- éthylméthacrylate et de sel quaternaire de diéthylaminoéthylmétha- crylate respectivement 0,041 g mole d'alun de chr.ome, 0,0273 g mole de sulfate d'aluminium et de potassium, 0,082 mole de sulfate d'alu-
EMI21.5
minium et de potassium, 0,0273 g mole de sulfate d'ffi#nonilu et ferrique, et 0,082 g mole de sulfate d'xmniniLnn et ferrique: Ces cinq solutions de mordant ainsi traitées sont alors vieillies à 140 F pendant 24 heures. Une sixième solution de mordant témoin ne reçoit pas d'addition et est conservée à 75 F pendant 24 heures.
Le procédé de vieillissement terminée on ajoute les cinq solutions de mordant traité et la sixième non traitée à des portions égal.es
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d'une émulsion dé halogénure d'argent du type positif, digérée, décrite dans les exemples précéd.ents. A la sixième émulsion témoin contenant lemordant non traite on ajoute de l'alun de chrome à 0,041 g mole par 100 g de mordant copolymère. Les opérations restantos d'addition des adjuvants de post-digestion, d'enduction et de
<Desc/Clms Page number 22>
séchage sont effectuées et les essais habituels sont appliques sur les pellicules ainsi préparées' Les résultats d'essai sont donnés dàns le tableau VIII.
TABLEAU VIII
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Couche Sel ==1étal - Traite- Sel -eié ûal - Densité Essai de Essai n lique ajouté nsnt du liciue ajou- de la couche e-prës par 100 g mordaiW té à 1-1 colora- fraîche incu-
EMI22.2
<tb>
<tb> de <SEP> mordant <SEP> sion <SEP> par <SEP> tion <SEP> ré- <SEP> Vites- <SEP> Gam- <SEP> Voile <SEP> bation
<tb> avant <SEP> le <SEP> 100 <SEP> g <SEP> de <SEP> siduel- <SEP> se <SEP> ma <SEP> Voile
<tb>
EMI22.3
¯¯¯¯ frai tel lent siordant le 1 0,0l1 g Elole 24 heures d'alun de 1 à zoos -- 0,0$ 95 3,12 z01 ,12
EMI22.4
<tb>
<tb> chrome
<tb>
EMI22.5
2 0,0273 g:.:J.o1e z heures Qe sulfate à 110 .F -- 0, 2$ 102 3,40' ,01 , 20 c' a1'tz':
ZinitL..
EMI22.6
<tb>
<tb> e <SEP> t <SEP> de <SEP> potassium
<tb> 3 <SEP> 0,0$2 <SEP> g <SEP> mole <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> de <SEP> sulfate <SEP> à <SEP> 140 F <SEP> -- <SEP> 0,19 <SEP> 105 <SEP> 3,46 <SEP> ,01 <SEP> ,17
<tb>
EMI22.7
d'al wl1ini U'.'l
EMI22.8
<tb>
<tb> et <SEP> de <SEP> potassium
<tb> 4 <SEP> 0 <SEP> Il <SEP> 0 <SEP> 27 <SEP> g <SEP> mole <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> de <SEP> sulfate <SEP> à <SEP> 140 F <SEP> -- <SEP> 0,22 <SEP> 98 <SEP> 3,29 <SEP> ,01 <SEP> ,13
<tb>
EMI22.9
d-1 ammonium et ferrique 5 0,0$2 gIJ1.Ole 24 heures de sulfate à 140 F -- 0,13 94 3,28 z01 ;,14
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<tb>
<tb> ferrique <SEP> et
<tb>
EMI22.11
d' a:c:
r.lonÍUi.l1
EMI22.12
<tb>
<tb> 6 <SEP> -- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> 0,041 <SEP> g
<tb> à <SEP> 75 F <SEP> mole <SEP> d'
<tb> alun <SEP> de
<tb>
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chrome 0,42 lido 3, l.l , Ol ,19
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EZ:;:;:iPL:C IX.On prépare et on divise en cinq parties égales 'une solution aqueuse à 5 en poids de chlorhydrate de ol y-?-.éthyl-5-vüzyl- 9yriGine. A ces portions on ajoute respectivement 0,041 g Mole d'alun de ehro¯:Le, 0,0273 g ,.1010 de sulfate d'aluminium et de potassium 0032 g ,401 e de sulfate d'alurzinilam et de y7ot,.ssiu?a, 0,0273 g mole de sulfate d'::¯rL.on:iua et ferrioue, 0,082 g uole de sulfate ,c1'auLloniuu et ferrique:.
Apres le traite''icnt de vicillissei:ie t une des solu. tions de ;.ior6:zit traita est ."lors [' jOl1túe a chacune de CL1Ç1 portions claies C'un.0 ±. iv,1-ri%n de ïta'¯OÉ11111C. d'arsont 1.igôi',1. du type positif
<Desc/Clms Page number 23>
décrites dans les exemples précédents. Les étapes nécessaires pour achever les opérations d'émulsion et d'essai des pellicules sont effectuées de manière analogue à celle de l'exemple'
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VIII. Les résultats des essais seiisitori,-tr4-Ques et de transfert en retour sont repris sous orme de tableau IX. TABLEAU IX..
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<tb>
<tb>
Couche <SEP> Sel <SEP> métallique <SEP> Traitement <SEP> Densité <SEP> de <SEP> Essai <SEP> sur <SEP> couche <SEP> Essai
<tb> n <SEP> ajouté <SEP> par <SEP> 100g <SEP> dù <SEP> mordant <SEP> de <SEP> colora- <SEP> fraîche <SEP> après
<tb>
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de mordant avant tion ré- Vites- Garera Va7e incule traite:nent siè,uel'le se bation,
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<tb>
<tb>
<tb>
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1 0,041 mole d' 24 heures C, 21 100 1,95 ,01 ,01 alun. de chroue à 1400F
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<tb>
<tb> 2 <SEP> 0,273 <SEP> g <SEP> mole <SEP> de <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> sulfate <SEP> d'alu- <SEP> à <SEP> 140 F
<tb> minium <SEP> et <SEP> de
<tb>
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potassium 0,36 111 1,96 z01 z01
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<tb>
<tb> 3 <SEP> 0,082 <SEP> g <SEP> mole <SEP> de <SEP> 24 <SEP> heures
<tb> sulfate <SEP> d'alu- <SEP> à <SEP> 140 F
<tb>
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i7.11¯L11;
1 et de potassiura. 0,13 III 2,01 01 ' ,O1
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<tb>
<tb> 4 <SEP> 0,0273 <SEP> g <SEP> mole <SEP> de <SEP> 24 <SEP> heures
<tb>
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sulfate c1'a::,HlO- à 140 F nil'1 et ferrique 0,19 78 1,76 z01 ,01
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<tb>
<tb> 5 <SEP> 0, <SEP> 0$2 <SEP> g <SEP> mole <SEP> de <SEP> 24 <SEP> heure's
<tb>
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¯sulfate c'a:2no- à 140 F niu'tR'et ferrique ' 0,05 78 le66 z01 ,O1
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litlT '.
X. -
On prépare et on divise en six portions égales une solutioi aqueuse à 5% de mordant copolymère de sel tertiaire de diéthylamino-
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ëthylnëthacrylate et de sel quaternaire de diéthylaminoéthylméthacrylate. ilux portions nwmérot6es 3, 4, 5 et 6, on ajoute respectivenent OOO6t5, 0,0205, 0,041 et 0,0615 g fiole d'alun de. chrome par 100 g de mordant copolymère. La portion n 1 sert de témoin non traité vieiliLe' la température ordinaire (75F) et les portions z à 6 sont vieil! . 140 F pendant 24 heures.
A l'issue du traitement de vici-llise.,eiient les six solutions de aordro'lt' sont ajoutées 'ai;.e J' t, a.queuse de '1 t, '5 5 de f uue chaque '1 une solution aqueuse de sels-tine 55,.' de façon que chaque nclaneue de uordant et de solution de gélatine contienne 22,0 do mordant par 100 gjoo gélatine. A chacune des solutions de gniatine
<Desc/Clms Page number 24>
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contei1.é:.nt c:es portions due :::orèa1.t 3.J-?'1¯'O t'E.'.^-.S 1 2, 3 et 4 on rjoute assez d-'aluii de chrome pour obtenir une concentration de 0,04.1':lolo Ci'E..1u21 due chrome par 100 g de nordant.
On ajoute a chacune des compositions de nordant de gélatine les auxiliaires habituels pour l'enduction et on procède a l'enduction et on sèche les pellicules oïat.lufs.- 0;1 utilise le ".t '. ( . ::rocéc.1.:: =>ouc l'essai de transfert en retour que dans les exemples précédents nais les échantillons portant un halogénure d'argent subissent un développement et un fixage appropriés avant l'essai de transfert en retour proprement dit. Les résultats fièrent au table eu X.
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TicBL21':.U X.
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Couche g/noles d'alun Traitement de g-,oleS d3elu-n C.e Densité de la n de chroue par vieillissement chrome par 100 g coloration.
100 - de i:ior- de nordant de cordant ajouté résiduelle d2nt avant le au :é2.2.Ilge de ti'2 '' n'- eI:' ¯uO.i# C.¯c "¯'.1 y- Zc. tl ¯¯¯¯¯¯¯¯¯
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<tb>
<tb> 1 <SEP> -- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 75 F <SEP> 0,041 <SEP> ,45
<tb> 2 <SEP> -- <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 140 F <SEP> 0,041 <SEP> ,50
<tb> 3 <SEP> 0,0068 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 140 F <SEP> 0,0342 <SEP> ,24
<tb> 4 <SEP> 0,0205 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 140 F <SEP> 0,0205 <SEP> ,08
<tb> 5 <SEP> 0,041 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 140 F <SEP> ,06
<tb> 6 <SEP> 0,0615 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à
<tb> 140 F <SEP> -- <SEP> ,10
<tb>
EXEMPLE yI. -
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On reprend. l' re ipl.e X Mais le :-.:orc.n - utilise est le cyclohexane :::uli'#1.é te de iJoly-1-ìfthyi -2-*.inyliJyridiniin;i.Lcs résultats fi;3Urc!l t nu tabler.:
XI.
<Desc/Clms Page number 25>
TABLEAU XI.
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Couche écoles d'alun Traitement de g/moles d'alun de .,de 1,1
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<tb>
<tb> n <SEP> de <SEP> chrome <SEP> par <SEP> vieilli <SEP> s <SEP> sèment <SEP> chrome <SEP> par <SEP> 100 <SEP> g <SEP> coloration
<tb>
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100 g de mor- du mordant de mordant ajoute r6siduel-Ile dant avant le au mélange de traitement¯¯¯ !ordant j;élati22e ¯¯¯¯¯' ' . , 1 2.',. heures à 75 F 0,0.1 ,38''.
21,. heures à 140 F 0,0.1 36."" 3 0.700(D8 24 heures à 140QF 0,0342 ,1. .
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<tb>
<tb>
0,0205 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F <SEP> 0,0205 <SEP> ,11
<tb> 5 <SEP> 0,041 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F <SEP> -- <SEP> ,15
<tb> 0,0615 <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 140 F <SEP> ,06
<tb>
Parmi les colorants acides qui peuvent être mordancés à
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l'aide de ¯xord^azts ?olyynères présentant les propriétés de diffusion. améliorées suivant l'invention on compte: 1'Axlthra.cène jaune GR (pureté ,00;4, Schultz n 177) Le rouge solide S Cône. (Colour Index ne 176) Le Vert Pontacyl SN Ex. (Colour Index ne 7(37),-- Le bleu noir acide (ColourIndex n 246) Le magenta 0 acide (Colour Index n 692) Le naphtol vert B. Cône. (Colour Index n 5) Le jaune papier brillant Ex. Cône. à 125% (Colour Index n 364) La. tartrazine (Colour Index n 640)¯ Le jaune demétanile Cône.
(Colour Index n 138)
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Le ca.mùi,n Pontacy-1 6B Ex. Cône. (Colour Index ne 57) L-1c'cqrlate Pontacyl R Cône. (Colour Index n .87) La ifiubine Pontacyl R Ex. Cône. (Colour Index n .179) 1'invcotioiz ta. cure donc un procédé simple et nouveau pour réduire les tendances à la diffusion des mordants polymères
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pour colorant.-'', acides utiles dans les opérations Ci'ir.sbibition, d.e colorant et ct':i¯ yrerai orz par transfert de colorant. Les pellicules. ï': -slOl'<¯J:1.CLC?â contenant les aordants polymères améliorés en même tenir aucun halo'iurc sonsiblo à la lumière peuvent être"
<Desc/Clms Page number 26>
exposées et traitées avant transfert du colorant de façon
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que la pellicule porte des 1.-#a,õs c'e.rent, par e:er7¯e, une bande sonore optique.
Lés cordants joo13n=éères améliorés de l'invention ne troublent pas les couchef ( halogénure d'argent et peuvent donc y être directement incorporés..:..J.1. outre, ces cordants fr"ls1iorÓ: utilises dans la couche réceptrice de l'image par imbibition de colorant produisent des images de colorent plus nettes et permettent d'effectuer un nombre satisfaisant d'impression à partir d'une même matrice dans les opérations'd'impression par transfert en série et assurent
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une réduction de la densité de colorant .,"C;¯W',=1 iC: 0CS les relions très éclairées de l'impression finale. \
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R E V F. li T Ci Il T 1 0 jj 8.
1 .- Procède de préparation C, '1LYJ. mordant polyr-iere améliore pour colorants aciôes, caractérisé en ce au'on uélanse un #ordant "9 1Y:..lère pour colorants acides présentant des groupes amino e:tre.linéaires récurrente en solution, avec les ions nétallicues poly- velents.