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La présente invention a pour objet une nouvelle série de produits antifongiques douée de propriétés re- marquables. - '
On a déjà proposé de nombreux produits pour lut- ter contre les moisissures, et notamment des borates, mais ces produits, pour la plupart,'présentent un certain nombre d'inconvénients : odeurs désagréables et tenaces, rémanence trèsfaible, toxicité élevée, difficultés d'emploi par suite.des dangers à la manipulation derma tites, nécroses des'tissus animaux ou végétaux, intoxi
<Desc/Clms Page number 2>
cations professionnelles , etc... ) , nombre très limité de solvants , activité fongicide limitée seulement à quelques espèces , développement d'une accoutumance'dangereuse .
EMI2.1
J.R. WINSTON,(i U.5. Dept'. Àoero Techno Bull. Na 438-1935) a montré que les plus indiques sont- au point de vue commodité d'emploi ,.économie'et efficacité , le borax et l'acide borique . Ceci a été confirmé depuis par : F. LAURIDL - Fruité 1950 - 6 - 412 - 420 " 1952 - 7 - 465 - 475
EMI2.2
REICHERT & LITTAUER : Preliminary Disinfec-tion Experiments against itould Wastage in Oranges Hadar IV - 1.931 PUTTERILL DREYBR Union of South ,A.frrica Dept. Agr.o and , Forestry -- Bull. ? 167 - 1936 '.
IC,IIVIGER :,0 C'wnpo 1937 Dec.-45-48 FIOLLER & TOMKINS. : Ann. Rept.. Food Investn. Bd. , London for 1938 - p o '189 TII#ALE .. Orange Storage Experiments 1948 - Dept.-,Agr.
Victoria .. .
-HALL & LONG : ., Agr. Gaz. NOS.W 1950 - D.éc. 1. 631 - 635 - 662 CASSIN' : Fruits et Primeurs de 1'Afrique -du Nord 1952 - janv 18-20 .
Mais le -borax est 'assez peu soluble dans l'eau et' pour être efficace 1'opération, doit être conduite au voisi-
EMI2.3
nage de' + 4500. De plus ces traitements braciques peuvent , dans certains cas , augmenter considérablement la transpira-
EMI2.4
.t,ion et provoquer la dessication des fruits ( voir en parti- culier : ZAURIOZ , Fruits 1954 , 9-3-15 ) .
Enfin , les d6rivés du bore utilisés jusqu'à ce jour 'comme antiseptiques-né manifestent qu'une activité antifQn' gique très faible par rapport ,aux autres composés habituel- lement employés : sels de cuivre , oxydes de cuivre , combi- naisons soufrées , produits organiques .
La présente invention a pour objet des nouveaux
EMI2.5
produits antifçngiqueu obtenus à partir des dérivés du bore ,
<Desc/Clms Page number 3>
mais qui présentent, cette particularité que'les éléments qui entrent dans leur composition.donnent lieu à une syner- ' gie antifongique d'où'résulte .une efficacité remarquable sans les inconvénients ci-dessus rappelésdes traitements''
EMI3.1
. bôra,ciques antdr*ieur's , ¯ ...
Les produits selon l'invention sont caractérisés en ce qu' ils se composent ,: a) de au moins un. membre .du groupe constitué par les acides ou anhydrides oxygénés-dérivés du bore, ou un de leurs sels ou esters. b) au moins un compose organique présentant dans sa formule deux radicaux identiques ou différents du groupe
EMI3.2
consistant dans OU NA 2 NH , ce's' deux radicaux, étant en position.0( ou. /3 l'une de .l'autre',, et ledit composé organi- que'étant employé à raison de 0, 2 à 5 molécules par.
molécule'
EMI3.3
d'anion borique' .et de préférence a..raison, de environ 0, molécules par-molécule d'anion 'borique c au' moins une base organiqueou minérale ) en '
EMI3.4
.. . , ' ,..+¯ quantité' suffisante pour que' le pH de l'ensemble soit voisin de ou supérieur 9 Les dérivés' oxygénés du bore peuvent être l'anhy . dride borique , ses produits de .polymérisation ( ou de bonden-.
EMI3.5
station et l'hydratation , par,exemple 8203 ; BOpS , vo3H3 , " B4O7H2 sous leurs diverses formes , salifiées ou estérifiées
EMI3.6
( par exemple B407Na2 10 H@0. 2 BO 2 B ,( C2H50) ) . ' Il est. ici spécifié que .cette liste n'est pas 'limitative..
Comme exemples de-composés organiques selon b) on peut citer , sans que cette liste soit non plus.limitative :,
EMI3.7
l'acide tartrique ,. 1.'acide c-itriqu e l'acide .lactique , l'acide salicylique halogène ou non ,' les glycols les gly.. oérols , les ortho-diphénols
Comme base ,du groupe selon c ci-dessus , .on peut citer sans caractère limitatif : les hydroxyde; , de Cu ,
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Zn , Na , K' , Ca l'ammoniaque , leséthanolamines la. laurylamine , la cyclohexylamine , la morpholine .
Conformément à l'invention , les compositions ci-dessus sont obtenues-par simple mélange , de préférence l'ébullition , le mélange des produits sous a) et b) ci-dessus étant d.e préférence effe.ctué avant le mélange avec le composé selon c) .
Les compositions ainsi obtenues peuvent être employées telles quelles ou étendues d'eau ou autre li quide.( notamment de la saumure ) , ou au contraire absor bées dans ,des supports 'ou véhicules tels que du carbonate,' de chaux précipité ou une terre d'infusoire ou une argile. ou incorporées dans des émulsions crèmes à base de cire , colphane paraffine , savons ... ou incorporées dans des -pigments ... selon,l'application envisagée , et l'invention! englobe tous les produits nouveaux ainsi obtenus'..
L'importance des conditions de pH et de rapporte moléculaires indiqués ci-dessus est mise en évidence par les expériences ci-après .
Expérience ' ' On a pris comme terme.de comparaison une solution selon l'invention composée par le mélange acide' borique , acide lactique , hydroxyde 'de sodium :
On a préparé une série de 9 solutions de 'ce type contenant,toutes 6,2 % en acide borique et on a fait va- rier les. proportions des deux autres constituants de façor -à obtenir des rapports moléculaires acide borique/acide lactique égaux respectivement à 1/2 , 1 et 2 et un pH voisin, de 5, 1 et 9 .
Ces'neuf solutions ont été numérotées A B, C,' D , E, F; G, H I, et se caractérisent comme suit :
<Desc/Clms Page number 5>
Acide borique = 6,2%
Solutions
EMI5.1
<tb> pH=5,1 <SEP> A
<tb>
EMI5.2
Acide borique ¯ -1 pH . = 5,1
EMI5.3
<tb> Acide <SEP> lactique <SEP> 2 <SEP> 7,2
<tb>
EMI5.4
. pH :::: 9,
EMI5.5
<tb> pH <SEP> 5 <SEP> D
<tb>
<tb> Acide <SEP> borique <SEP> ¯ <SEP>
<tb>
EMI5.6
A'cide lactique ' .= '-1.- pH = 7,-2
EMI5.7
<tb> pH=9. <SEP> 3 <SEP> F
<tb>
<tb> pH=5,2 <SEP> G
<tb>
EMI5.8
Acide lactique pH=7,l ,A.cide l.acticue . pH = 9;2 1 .
On a'pris un milieu de culture classique consti- tué par de la gélose a base d.e maltéa dans léquel on a dilue chacune des'solutions ci-dessus aux concentrations
EMI5.9
de 5 10 % .o % , .constituant ainsi .27 milieux de cul ture d'expérience . Chacun de.ces milieux de.culture a été placé dans deux boites de Pétri circulaires de 60 mm, de diamètre , à fond rigoureusement plat soit 54 boites de Pétri).
Après stérilisation , on a déposé en un point de la surface du milieu contenu dans chacune de ces,boites de
EMI5.10
Pétri une goutte de -suspénsion des champignons pathogènes des agrumes'',.
EMI5.11
'Pénicillium Italicum ( 27 boites de Pétri ) ' Phomosis Citri ( 27 boites de Pétri )
On a mesure le diamètre des colonies fongiques toutes les trois semaines'. Le diamètre ne pouvant pas
EMI5.12
excéder 60 mm,,( diamètre de'la boite ) , quand ce diamè- tre est mentionné ,'cela indique que le champignon a envahi- tout le milieu de culture .
Les résultats sont réunis dans les tableaux
EMI5.13
ci-anràs :
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
KSNICILLIUM IT?>LIClJi>1
EMI6.2
B ;1. - sem:;' 2 sem- 3 sem:1 sem,:2 sem : 3 sem' sem J .2 sem :. sem 5 % : ¯- . Q s ' 2 : 3 e n $ - : .- , ï : 10 5 fit... 0 2.: 10; 5. 0: o.
10 . 0 , : 2 I 5 0 â z P 5- : 0 V l% ¯ . 2d ' . 0 ! 0 0 0 0 0.. 0 0 : :1 sem: sem'3 sem-1 sem 2 sem:3 sem sem: sem sem.
Sem 2 sem Eled sein 2 em . 3 sem :1 semi Sem '"3 sem.
5 ' : ' 2 , = , ' IO ' . . 2 ' : ; 8 : :. 0 : ' i 0 10 je 0 2 .. o 0 3 5 / - . ô a , n e V ., z6 ';. bzz z 0 , j1 0 .0- V 0 il ,1 :1 sam: 2 sem: 3 sem : 1 sem 2 sem :3 sem :l sem :2 E sem :3 sem.
5 % - . , ,., ' : 0 0.. ' 2 ;.0 ; 0 , . .4.. o = :.¯ a- , . 6 0- .
5 % 0 0 0 '0 01 .....: 10% 0 ,0 '0 0": .:'0 0..0 20 ' 0... '-0 0, : ,- 0 ' - ; 0 ' ; 0 :. 0 : 0
EMI6.3
PIOTJIOPS2S CITRI BxouoBsIs. , cioe*
EMI6.4
A ;1 sem :2 sein:3 pem 1 sem: sem. : a 3 sem; . 1 sem:2 : sem g 3 sem s2j3J2j.3j¯ 5 25 55 60 30 55 60 0 . g . ¯ .10%- u t. 20 s 50 : 60 .15 ,:. z 50 .. . 60 0 0 io 0 ; 0 i 0 i. 0 . i : V 0 ' 0 .. 4. : D ' - ' t 1 sem: . 2 sem: 3 sem: ,1 1 sem: (1 2' sém: . 3 sem: 8 . 1 sem: Q.- .2 sem g 3 sem Z 30 55 60 25 50 60. 0 0 0 .n n 25 55 ' 60 : 0 0 ' IOjo 5 . .. 25 : " 50 60 g 25 . 55 . 60 . ¯ V A , p ô. ; 0 20% 0 .0 0 0 0 0 . 0
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> G <SEP> H <SEP> 1
<tb>
EMI7.2
*1 sem 2 sem x3 sem. ;1 sem. ; seme 3 sem1 ' sém ë 2'semm pu Sem W ... " , a 3 V , s F f' , V , n , .L 3' (J ..##.#.,,,.....¯¯¯¯¯ ".....
8 , : 16 z z 40 14 30 40 0 ' 0 '30 gO' : 0' . .8 0- fi a '30 1ft 0 - 25 '0 ' 0 ' ' 0 0. 0' 0' ' 0 0 0 Vï'Vi po 0 0
Il en ressort, nettement que le pouvoir fongicide .est nettement plus élevé lorsque le pH est supérieur à envi ron 9, et,'-que les solutions les ;plus efficaces correspondent ' des rapports moléculaire-s Acide borique/ Acide lactique voi .-
EMI7.3
' sins de 2 . ' .. .
'Il en ressort , d'autre part. ce qui était tout a' - fait imprévisible , qu'a. là dose de 5 T , , .le pouvoir fongicide d'une,solution,selon l'invention cont'enant 6,2% d'acide borique ( soit oc,17 % de :B203 est très net'alors qu'e la ' pratique courante''.et les expériences, de laboratoire indiquent que le, borax nle7st .efficace qu'en solution a 10 % (.c'est-a- ; d'ire pour 3165 % de D03 ).. Une telle synergie a été confir" mée par des essaigr7àtiqùes à 1''échelle industrielle .
' Cet effet de synergie.est mis en'évidence encore dans les essais, ci-après Dans le,s.,boited, de Pétri à fond rigoureusement plat on coule .un milieu de culture.de gélosé à base de maltéa de façon à obtenir ûn' fisque d'égale épaisseur ensemencé, daar; la masse avec. une suspension bien h6m'ogè±é àe spores d'un champignon déterminé
On prend des disques de papier filtre de 1 cm de diamètre que'l'on imprègne' avec 0,1 centimètre cube des solu tions à étudier ('voir ci-après ) .
On place chaque disque ainsi imprégné au centre de la surface du milieu'de culture d'une des boites de Pétri préparées comme dit ci-dessus .
L'ensemble est/porté à l'étuve à 25 c
Il se forme autour des disques un cercle d'inhibi- - tion
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
Au bout de 8- jours , on :nc,ux e en millimètres 1. diamètre de ce cercle dont on soustrait les 10 miii. repré- sentant le diamètre du disque de papier filtre - le chif- fre ainsi obtenu mesure le pouvoir antifongique .
EMI8.2
Les essais ont été effectués sur les solutions ci-après qui présentant sensiblement le même pH environ 9 ,et dans lesquelles les concentrations des constituants sont choisies de façon qu'une solution complexe selon ' l'invention 7 8, 9, 10 ou 11 ) renferme les consti- tuants aux mêmes concentrations' que les solutions simples
EMI8.3
( l, 2, 3, 4, 5, 6. ou 12 } .
Par exemple , au point de vue concentratiôn en acides borique et lactique , 'solution 6 .solution 1 + solution 3 .'
Solution 1 : Acide borique 100
Ammoniaque, 273
Eau 627
Solution 2 : Acide borique 100 , Triethanolamine 242
Eau 658
Solution 3 Acide .lactique 145 -Ammoniaque ' 272
Eâu 583 - Solution 4 : Acide lactique 145
EMI8.4
Triethanolamiie 242
Eau 613- Solution 5 : Glycériné 150
Ammoniaque 2
Eau 848 Solution 6 Hexylène glycol 190
EMI8.5
Triethanolamine 5
Eau 805 Solution 7 : Acide borique 100
Acide lactique 145
Ammoniaque 545
Eau , 210 Solution ,8 . Acide borique 100 .' -Acide lactique 145
EMI8.6
Trieth[>.l1olA.!JJ.ine 484 Eau 271
EMI8.7
Solution,D:
Acide bori,qae 100 Glyâdrixte 150 Amlfloniaqu 275
Eau 475
<Desc/Clms Page number 9>
Solution 10 : . Acide borique ' 100
EMI9.1
Hexylëne'glyool '190
Triethanolamine 247
Eau , 463 Solution 11' Acideborique' 100
Méthylène glycol ' 125
EMI9.2
Tiiethanolamine'. 247
Eau 528 ' Solution 12 Méthylène -glycol 125
Triethanolamine 5 . Eau 870 ,
EMI9.3
Les champignons sur lesquels'ont,porté les.6s- sais sont les suivants
Pénicillium Album.
Aspergillus Niger
Aspergillus Glaucum
EMI9.4
.... Mucor Race tlostits , Les diamètres d'inhibition observés au 'bout de 8 jours comme décrit'plus haut , sont reunis dans'le tableau- ci-après, :' ..
.. ' 'ï7 ' , .EN' " , DIAMETRE D'INHIBITION OBSERVE'EN amo
EMI9.5
<tb> Produits <SEP> expérimentés <SEP> P <SEP> Album <SEP> '.. <SEP> Asp <SEP> GlauaI!1.oAsp..Niger <SEP> Mucor
<tb>
<tb> Race
<tb>
<tb> Mosus
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solution <SEP> 1 <SEP> 16 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 9
<tb>
EMI9.6
Solution 2 17 il ,.2 . 10 Solution 3 ' 2 2 , 2 1 Solution .Solution Solution 5 2 1. 0 Solution.6 ;, 2 , , 3 , , 1
EMI9.7
<tb> Solution <SEP> 7 <SEP> 24 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 17
<tb>
<tb>
<tb> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> synergie
<tb>
<tb>
<tb> Solutions <SEP> 22 <SEP> 20 <SEP> 19 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> (synergie) <SEP> (synergie)-(synergie)(synergie
<tb>
<tb>
<tb> Solution <SEP> 9 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 18 <SEP> 16
<tb>
EMI9.8
(aynergi'e) .
(synergie) ( syn8 rg ie) ( syne 19ie)
EMI9.9
<tb> 'Solution <SEP> 10 <SEP> ' <SEP> 26 <SEP> 19 <SEP> 19 <SEP> 21
<tb> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie) <SEP> (synergie.
<tb>
<tb>
Solution <SEP> 11 <SEP> 23 <SEP> 21 <SEP> 21 <SEP> 18
<tb>
EMI9.10
(synergie) (synergie) (synergiey(synergia
EMI9.11
<tb> Solution <SEP> 12 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
<Desc/Clms Page number 10>
Il ressort clairement du tableau ci-dessus que l'associa tion des composés conformes à la présente invention produit un effet de/synergie marqué , qui était absolument imprévisible dans l'état actuel de la technique .
On remarquera , en particulier , que si cette synergie ne se produisait pas , on devrait trouver ,pour chaque solution ,,selon l'invention ( 7, 8,9, 10 et 11 au maximum la somme des résultats obtenus avec les solu- tions simples co-rrespondantes .
La comparaison.en est donnée ci-dessous
Champignon Résult théorique Observé -
EMI10.1
<tb> Sol. <SEP> 7= <SEP> Sol. <SEP> 1 <SEP> Sol <SEP> 3 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 16 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 24
<tb>
<tb>
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 13 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 15 <SEP> 19
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> Niger <SEP> 14 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 16 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> Mucor <SEP> R <SEP> 9 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 10 <SEP> 17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sol <SEP> 8 <SEP> Sol <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 4 <SEP> P.
<SEP> ALbum <SEP> .17 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 22
<tb>
<tb>
<tb> ' <SEP> A <SEP> GLAcum <SEP> Il <SEP> + <SEP> 3 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> Niger <SEP> 12' <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 19
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Mucor <SEP> R <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 11 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sol.9 <SEP> = <SEP> Sol. <SEP> 1 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 5 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 16 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 18 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> A. <SEP> Glaucum <SEP> 13 <SEP> 1 <SEP> 14 <SEP> 21
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> Niger <SEP> 14 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 14 <SEP> 18
<tb>
<tb>
<tb> Mucor <SEP> R <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 9 <SEP> I6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sol.10-= <SEP> Sol.. <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Solo <SEP> 6 <SEP> P. <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 19 <SEP> 26 <SEP> .
<SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
'A. <SEP> Glaucum <SEP> Il <SEP> + <SEP> 3 <SEP> =14 <SEP> 19
<tb>
<tb>
<tb> A. <SEP> Niger. <SEP> 12 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 13 <SEP> 19
<tb>
<tb>
<tb> Mucor <SEP> R. <SEP> 10 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> = <SEP> Il <SEP> 21
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sol. <SEP> 11 <SEP> = <SEP> Solo <SEP> 2 <SEP> + <SEP> Sol. <SEP> 12 <SEP> ' <SEP> P <SEP> Album <SEP> 17 <SEP> O <SEP> = <SEP> 17 <SEP> 23
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ., <SEP> A <SEP> Glaucum <SEP> 11 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> = <SEP> 13 <SEP> 21
<tb>
<tb>
<tb> A. <SEP> Niger' <SEP> 12 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 12 <SEP> 21
<tb>
<tb>
<tb> Mucor <SEP> R.
<SEP> 10 <SEP> + <SEP> 0 <SEP> = <SEP> 10 <SEP> 18
<tb>
Dans tous les cas , le résultat observé est su- périeur au résultat théorique obtenu en admettant l'addi-- tivité des effets des constituants , dans les mêmes condi tions de pH et de concentration , ce qui prouve bien l'effet de synergie propre aux solutions de l'invention.
A titre d'exemple , mais sans que la liste ci- dessous ait une valeur limitative , quelques formules de compositions selon l'invention sont données ci-après :
<Desc/Clms Page number 11>
EXEMPLE 1.- Dissoudre par chauffage modéré le mélange suivant .
EMI11.1
. Ac1de borique ......:. 10 Kgs .Acide lactique è. 80 .. ¯ 9a Triethanolanu.ne .......<, 715 - Eau.................... 95 -
EMI11.2
Après dissolution", ramener le poids total à 1000 Kgs. par addition d'eau pour compenser l'évaporation..
¯ EK.I'E 2. . , Dissoudre d'abord comme' dans 1 '¯exemple -précédent
EMI11.3
Acide borique .... ,. ... 42 Kgs.
Acide.lactique à 80 fl 00148 Trièthanolamine ........100 " Eau@ .................... 35" Puis, après refroidissement, ajouter, en agitant :
Ammoniaque 22 Bé ..... 200 Kgs
EMI11.4
E)EXEMPLE 3.- Dissoudre à chaud , au voisinage de l'ébullition le mé- lange- suivant, :
EMI11.5
Acide borique ..'...... 53 Kgs.
Acide lactique à 80 %. 48 " Triethanolamine, .. ... 384 "
Chlorure de sodium.... 139 "
Eau ............... 376 " EXEMPLE 4. - Dissoudre à froid :
Acide borique ....... 80 kgs
Méthylène glycol ... 200 "
Triethanolamine .... 500 " Eau ................ 220 "
EXEMPLE 5 . -
EMI11.6
Dissoudre à- froid :
<Desc/Clms Page number 12>
Acide borique 89 kgs Hexylène glycol .... 342 " Triethanolamine 569 "
EXEMPLE 6.-
Acide borique 62 Kgs.
Acidelactique 80 % 58 "
Soude caustique 80 " Eau ............ 800 "
EXEMPLE 7.-
EMI12.1
Borate de sodium (B4O7Na2, 10 H2O) 100 Kgs.
Acide lactique à 80 µ1 o..::i...... 58" ,,{.- - Soude caustique ..........o....1... 62 'r Eau ..... 780 " 1.000 "
EMI12.2
EXEMPLE 8.- , Pentaborate. de sodium (:!1.001.6Né.2' 10 H20)- ......:...... 88 Kgs..
Acide lactique à 80 µÉ .,......à.. 88 " Soude-oaustioLue ....t..'.....,.... 124 "II Eau .....,.......,:..:..,.....P. -700 Il
1. 000
Dans .les exemples 7 et 8 , la soude est dissoute dans l'eau , puis le borate ( ou le pentaborate) et enfin
EMI12.3
l'acide lactique à l'inverse de la méthode préooniséé de façon générale. On porte finalement à l'ébullition pendant
EMI12.4
.. , : , . ¯ . quelques minutes é on laisse refroidir avant de filtrer''.
EXErI!J?LE 90-' ...
Acide borique ................ 68 Kgs.
Acide lactique à 80 ,........ 64 - Il Chaux éteinte ................ 208 Il ^ r''1u .......o.o..o.'........o.. 660 If 7.. v 000 Il
<Desc/Clms Page number 13>
La chaux est délayée dans l'eau . Dans le lait homogène obtenu , on verse peu. à peu l'acide borique puis l'acide lactique.. on laisse reposer pendant 24 heures .
On brasse à nouveau après avoir compensé l'eau évaporée
EMI13.1
et on passe à l'homogënéiseur
Les solutions selon l'invention'peuvent servir divers usages . Elles peuvent être utilisées,telles quelles ,'plus ou moins étendues , ou être absorbées dans:
une poudre inerte, telle que du carbonate de chaux précipité ou une terre d'infusoire pour constituer une poudre.sécha antifongique destinée à être saupoudrée sur les objets protéger ou à être incorporée dans d'autres.
EMI13.2
préparations comme charge antifongique c'est pourquoi l'invention vise foute composition contenant comme prin- cipes antifongiques la combinai'son ternaire spécifiée plus haut .
Quelques exemples sont donnés ci=après ., montrant différents'produits. dé ce'type conformes à l'invention.
EXEMPLE 10
EMI13.3
On dissout au voisinage de ltébullition: Acide ' borique .............. 100 Kgs.
Triethanolamine'.'.......,-... 575 Lagrylamine ................ 144 Acide lactique à 80 % '...... '90 Eau ..................,...." 30 Dodecylbenzene sulfonaté. de, sodium'............ 1 ''et l'on refroidit en agitant constamment . On obtient une émulsion très fine et'très fluide , antifongique .
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
EXEHPEE 11.-
Ces compositions peuvent âtre incorporées aux émul sions crèmes , etc.., sans perte de leur activité
Fondre à part le mélange :
Cire dure cristalline ....... 35 Kgs.-
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pire molle finement cristalline 17- " . 500 Colophane .................... 8 500..
Paraffine .50-52 37 " 500 Y verser le mélange bouillant :
Carbonate.de potasse 11 kgs . 500
Savon sodium ................... 10 "
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'Eau ............... - ...'.....'.,#- 100 1.0V .
Maintenir à l'ébull.ition 10 minutes-puis ajouter, en brassant le mélange préalablement préparé
Acide borique ......:.......: 28 Kgs.
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Acide lactique à-80 %. ,l..a 25-.
.Triethanolamine ............ 200 , Eau .......................: 27 et continuer l'agitation jusqu'à prise en masse .
'EXEMPLE 12.-
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#####-,## y
Pigments antifongiques pour peintures à l'eau .
Le mélange .
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Acide borique ............. 28 Kgs..
Acide lactique à .80 .... 23 Hydroxyde de cuivre .; ..... 90' Eau ..........,............a..80 est.abandonné 24 heures à la température ambiante aveo 'agi-- tation de temps à autre
Au bout de ce temps , ¯il peut être incorporé par
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broyage a la plupart des peintures va l'eau de type courant .
Si la couleur bleue est un obstacle , .l'hydroxyde de cuivre peut être remplacé.par de l'oxyde de zinc dans la proportion de 80 Kgs. d'oxyde de zinc pour 90 kgs d'hydroxyde de cuivre.
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Conformément à l'invention, ces solutions ou pro- duits pourront être préparés avec des concentrations très di- verses , selon leur-application notamment , mais l'invention prévoit que la'teneur en'dérive du bore soit de préférence comprise entre 3 % 'et 15 % '
Un objet spécifique ' de 1' invention est le procédé ' de protection des fruits , primeurs-ou légumes., feuilles de tabac croûtes, de fromage , etc,..'. 'contre la moisissure et contre la dessication consistant à les immerger , asper- ger ou enduire.
, au moyen d'une solution selon la présente invention
En effet , on a découvert ce fait, surprenant et imprévisible que les agrumes et-autres fruits , après immer .sion dans les produits selon l'invention', non seulement se trouvent protégés contre -les microorganismes ainsi qu'il est.exposé plus haut , mais encore.sont' protégés contre la dessication et ne perdent plus de poids au,stockage ce, qui est d'une grande importance économique .
Ainsi , on a immergé pendant 10 minutes dans une solution-aqueuse à 10 % de'la préparation :
Acide borique 100 gr
Acide lactique à 80 % 90 "
Triethanolamine 71,5
Eau 95
Total .... 100 " le .contenu.de 6 caisses d'environ 30 Kgs. d'oranges sanguines
5 autres caisses ont été prises comme témoins L'ensemble a été conditionné dans une centrale fruitière à 4-5 C pen dant 3 mois et chaque mois elles ont été pesée,-' - les résul- tats ont été les suivants :
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Témoins Dranges traitées
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:Début de z Perte de poids après'un entrepos'agedc expérience - 8 1 ' O 1 moii 2 mois.. ' 3 mois ' 0 2 , 5 iO 6 , 7 µlo . ? " 9 , 2 µlia O è ' ' O 1 O + ' ,' ' & a ,; " : . , 0 :
, . 0:03 ;'a . . 0, Q. ' io ' 6,03'% o% o,8 %
Les fruits traités sont demeurés turgescents' alo.rs' ' que les fruits témoins étaient ramollis flétris et'-par-
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t1lemnt .d.séchés.. Cette action est d,'autant .plus sur- prenante qu'il est connu que'les traitements boraciques ont
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souvent 7.'inconvénient d*augmenter 'au contraire la transpi- ration des fruits et,de provoquer leur dessication ( Lauriol, Fruits. 1954 . 9,3,15
Pour .le procédé de, traitement des'fruits -ci-dessus spécifié , on emploiera de préférence des solutions telles.
.que celles décrites aux exemples.1 à 10 plus particuliè- ' rament les solutions des exemples 1, 3, 4, 6 ou 9 à des dilutions de l'ordre de '5 à 20 % . D'une manière plus pré- cise , on.emploiera des'solutions de ce type dans lesquelles
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la conc'entrati on en anion borique est de l'ordre de 0,2 % à 2 % :
Le plus tôt possible après la récolte , les.fruits' ou autres seront traités ,' de préférence par un trempage de quelques minutes dans une solution ainsi préparée et à la 'température ambiante . Après essuyage , ils seront.mis en caisse et stockés dans les conditions habituelles ( locaux sains à + 4 c 5 C.) .
Ils conservent leur turgescence, et leur fraîcheur , sans perte de poids , et sont pratique- ment à l'abri des attaques par les champignons.
Comme on utilise ici environ 10 fois moins de composés boriques que dons les procédas classiques , un autre avantage doit être' souligné : c'est l'innocuité absolue,des
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produits traités . La quantité de bore retenue est au plus du même ordre que que l'on rencontre normalement dans les fruits :
Il va de soi que l'invention n'est pas limitée . aux exemples décrits En.particulier , la diversité des possibilités d'application des solutions selon l'invention ne permet pas des'étendre dans le détail et d'indiquer avec-précision quelle.solution est plus particulièrement adaptée à telle application particulière et quelles con- centrations ou quel .support particulier requiert cette ap- plication .'Mais il- sera facile à l'homme de l'art muni des données de la spécification ci-dessus , de faire le choix et les adjonctions appropriées sans pour autant sor- tie du cadre .de 1''invention tel que décrit ci-dessus .