BE566530A

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Info

Publication number: BE566530A
Authority: BE

Description


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   La présente invention concerne un procédé nouveau de po- lymérisation du chlorure de vinyle et les polymères obtenus par ce procédé, dans lequel il est fait usage de nouveaux catalyseurs particulièrement actifs et susceptibles de permettre la polymérisa-   @   tion du chlorure de vinyle à très basses températures sous pression atmosphérique. 



   Le procédé, faisant l'objet de l'invention, consiste à polymériser le chlorure de vinyle en présence   d'un   catalyseur constitué par des dérivés organiques de métaux du groupe II de la classification périodique des éléments, répondant à la formule générale M11R2, M11 représentant un métal du groupe II de la clas- sification périodique des éléments choisi parmi le béryllium, le cadmium, le zinc et le mercure, et R étant un radical alkyle auel- conque. 



   Parmi les radicaux alkyle, on choisit, de préférence, 

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 les radicaux   alkyle   ramifiés. 



   La quantité de   catalyseur   à. mettre en oeuvre est de l'ordre de 0,1 à   5%   en poids de la quantité de monomère à polyméri- ser. On a remarqué que l'on pouvait activer la polymérisation par adjonction, au milieu réactionnel, d'une petite quantité d'un sel d'un métal de transition tel que le cuivre, le titane et l'argent. Ia quantité d'activateur ne dépasse pas   10%   en poids de la quantité de catalyseur mis en oeuvre. 



   Les polymères obtenus conformément au présent procédé se distinguent par un taux de cristallinité élevé et une résistance thermique accrue. 



   L'invention est expliquée en détail en se référant aux exemples suivants donnés à titre illustratif. Il doit être bien entendu qu'ils ne limitent en rien la portée de l'invention qui est susceptible de variantes. 



  EXEMPLE 1.- 
Dans un ballon pourvu d'un réfrigérant à. reflux et d'un agitateur, on dispose, après avoir chassé l'air par un courant d'azote pur et sec, 500 g de chlorure de vinyle liquide maintenu à   -40 C.   On y ajoute 5 g de béryllium-di-tert-butyle. On maintient la température à   -40 C   et l'agitation pendant la durée de la poly- mérisation. Au bout de 5 heures, on recueille 13 g de polychlorure   @   de vinyle. 



  EXEMPLE 2.- 
On opère comme à l'exemple 1 mais en présence de béryllium-1 n-butyle comme catalyseur- Au bout de 5 heures, on recueille 5 g de polychlorure de vinyle. 



  EXEMPLE   3 . -   
Dans un ballon pourvu d'un réfrigérant à reflux et d'un agitateur, on dispose, à l'abri de l'air et de l'humidité, 100 g de chlorure de vinyle maintenu à -25 C. On y ajoute 5 g de cadmium diméthyle. On maintient l'agitation et la température   à.   -25 C pen- dant la durée de la polymérisation. Après 3 heures, on recueille 4 g      de   p.olychlorure   de- vinyle. 

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   EXEMPLE 4.- 
On opère comme à l'exemple 3, mais on a ajouté en outre au milieu réactionnel 0,5 g de tétrachlorure de titane. Au bout de 
3 heures, on recueille 15 g de polychlorure de vinyle. 



   EXEMPLE   5.-   
Dans un ballon pourvu d'un réfrigérant à reflux et d'un agitateur, on dispose, à l'abri de l'air et de l'humidité, 500 g de chlorure de vinyle maintenu à -25 C. On y ajoute 3 g de zinc diéthyle. On maintient la température à -25 C et l'agitation pen- dant toute la durée de la polymérisation. Au bout de 5 heures, on recueille 10 g de polychlorure de vinyle. 



   EXEMPLE 6.- 
On opère comme à l'exemple 5, mais on ajoute en outre 
0,3 g de chlorure cuivrique au milieu réactionnel. Au bout de 5 heures, on recueille 24 g de polychlorure de vinyle. 



   EXEMPLE 7.- 
Dans un ballon pourvu d'un réfrigérant à reflux et d'un agi- tateur, on dispose à. l'abri de l'air, 100 g de chlorure de vinyle maintenu à -25 C. On y ajoute 5 g de mercure diéthyle. On maintient r la température à -25 C et l'agitation pendant toute la durée de là polymérisation. Au bout de douze heures, on recueille 6 g de poly- chlorure de vinyle. 



   EXEMPLE 8.-      
On opère comme à l'exemple 7, mais' on active le cataly- seur par adjonction de 0,5 g de nitrate d'argent au milieu réaction, nel. Au bout de douze heures, on recueille 32 g de polychlorure de .vinyle. 



   Les exemples ne limitent nullement le présent procédé à un procédé de polymérisation en masse. On peut encore opérer en milieu organique inerte et à des températures comprises entre -50 C et 
30 C. Suivant la température à laquelle est effectuée la polymérisa- tion, on opère dans un récipient sous la pression atmosphérique ou 

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 dans un autoclave sous une pression supérieure à la pression atmos- phérique. 



   REVENDICATIONS --------------------------- 
1.- Procédé de polymérisation du chlorure de vinyle, ca- ractérisé en ce que la polymérisation est effectuée en présence   d'un   dérivé organométallique répondant à la formule générale M11R2, M11 étant un métal du groupe II de la classification périodique choisi parmi le béryllium, le cadmium, le zinc et le mercure et R un radical alkyle quelconque.

Claims

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le radical alkyle est, de préférence, un radical ramifié.

3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation est effectuée en présence d'un activateur constitué d'un sel d'un métal de transition.

4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en . ce que l'activateur est un sel de cuivre, de titane ou d'argent.

5.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur à mettre en oeuvre est de l'ordre de 0,1 à 5% en poids de la quantité de monomère,à polyméri- ser.

6. - Procédé suivant les revendications 3 et 4, caractérisé en ce que la quantité d'activateur à mettre en oeuvre ne dépasse pas 10% en poids de la quantité de catalyseur utilisé.

7. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation est effectuée en masse. EMI4.1

'.. '- 8.'- Pro-ddé ..su.1\1'ant;,.1.a..Fy-p.C!tça:tion 1.1; canactérisé en ce @ que la polymérisation est effectuée dans un milieu organique inerte 9. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce 'que la polymérisation est effectuée à une température inférieure à la température ambiante, 10.- A titre de produits industriels nouveaux les poly- chlorures de vinyle à taux de cristallinité élevé obtenus conformé- <Desc/Clms Page number 5> ment au procédé suivant l'une quelconque des revendications précé- dentes.