BE572373A - - Google Patents

Description

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   La présente invention est relative à la production de peroxyde d'hy- drogène suivant le procédé en circuit à l'anthraquinone, et particulièrement à. l'utilisation d'un catalyseur amélioré et d'un agent porteur du catalyseur pour l'hydrogénation de l'anthraquinone. 



   On connaît le moyen de fabriquer, à l'échelle industrielle, du pero- xyde d'hydrogène par réduction et oxydation alternative d'une anthraquinone ou d'une anthrahydroquinone alcoylée comme agent de réaction, la forme quinone de l'agent de réaction étant réduite en présence d'un catalyseur. 



   Afin de pouvoir utiliser ce procédé de manière économique, il faut disposer d'un catalyseur qui réduit de préférence la forme quinone de l'agent de réaction tout en évitant dans une large mesure d'hydrogénation du noyau. 



   Parmi les catalyseurs connus pour la réduction de la forme quinone de l'agent véhiculeur de la réaction, on compte par exemple le nickel Raney, le pla- tine et particulièrement le palladium. Les métaux nobles ont tendance à détruire l'agent véhiculeur de la réaction tout en formant des sous-produits indésirables, qui ne sont pas employés pour le circuit ultérieur. 



   Or, on a trouvé que l'on peut fabriquer un catalyseur particulièrement bon à base de palladium pour la phase d'hydrogénation du procédé à l'anthraquino- ne, si on utilise comme agent véhiculeur pour le palladium un carbonate métalli- que alcalino-terreux naturel ou synthétique, par exemple du carbonate de magné- sium, de calcium, de strontium ou de baryum, ou de la dolomie. Si le catalyseur à fabriquer doit être mis en oeuvre en "fixed bed", le carbonate, au cas où il se présente sous forme d'une roche naturelle, doit être moulu à une granulométrie de 0,2 - 10 mm par exemple, avec avantage de 0,75 - 2,4 mm ; s'il doit être mis en oeuvre en suspension, il convient alors que le carbonate soit moulu à une finesse extrême. 



   Le carbonate véhiculeur, moulu ou granulé, peut alors avantageusement être imprégné de palladium de la manière suivante : on le traite avec un sel de palladium soluble, qui peut ensuite être réduit de manière connue en palladium métallique. Le catalyseur produit de la sorte est mis en suspension dans la solu- tion à hydrogéner ou y est mis en oeuvre selon la méthode du "fixed bed". A l'ai- de de ces catalyseurs, on hydrogène la solution qui est constituée par un solvant ou un mélange de solvants, contenant en solution des anthraquinones alcoylées ap- propriées ou des mélanges d'anthraquinones alcoylées ainsi que leur forme rédui- te. Catalyseur, solution et gaz hydrogène entrent en contact dans la phase d'hy- drogénation, généralement à la température ambiante ou à une température supérieu- re à celle-ci, par exemple à 20 - 50 C.

   Si, aux termes de l'invention, on utilise comme catalyseur du palladium sur un agent véhiculeur constitué par un carbonate métallique alcalino-terreux, l'hydrogénation se déroule rapidement, calmement et pratiquement sans hydrogénation du noyau. 



   Un avantage particulier du catalyseur conforme à l'invention réside en ce que l'on peut soumettre l'agent véhiculeur de la réaction dissous dans la solution tant à un hydrogénation partielle que complète, la formation de sous- produits indésirables étant presque complètement évitée dans les deux cas, sous- produits qui ne sont pas utilisés pour le circuit subséquent. 



  EXEMPLE.- 
Les valeurs reprises au tableau suivant exposent le principe de l'in- vention, mais n'en constituent cependant pas les limites. Elles montrent que l'hy- drogénation a lieu pratiquement sans perte d'agent véhiculeur de la réaction. Ces valeurs ont été obtenues lors de l'hydrogénation à 50   %   d'une solution de 2-éthy- le-anthraquinone à 6 % et de 2-éthyl-tétrahydroanthraquinone à 6 % dans un mélange de naphtaline diméthylée et de   trioctylphosphate   à une température de 45 - 50  C et une pression d'hydrogène de 2 - 2,5 atm.   L   catalyseur étant constitué par 0,3 - 0,5 % de palladium sur un agent véhiculeur constitué par un carbonate métalli- que alcalino-terreux répondant à une granulométrie de 0,85 - 2,4 mm.

   La perte en 

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 agent véhiculeur de la réaction est exprimée en   mol.gr./1000   mol.gr. H202
TABLEAU. 
 EMI2.1 
 
<tb> 



  Catalyseur <SEP> Agent <SEP> véhiculeur <SEP> Perte <SEP> totale <SEP> en <SEP> mol. <SEP> gr. <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> d'agent <SEP> véhiculeur <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> la <SEP> réaction <SEP> réutilisable
<tb> 
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<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Palladium <SEP> (0,5 <SEP> %) <SEP> Silicate <SEP> d'aluminium <SEP> 3,90
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> calcique
<tb> 
 
 EMI2.2 
 "  )e5  ) Dolomie 0903 (0 3  lo) Marbre 0,65 (095 %) Carbonate de magnésium 0904 
 EMI2.3 
 
<tb> (0,5 <SEP> %) <SEP> Carbonate <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 0,04
<tb> 
<tb> " <SEP> (0,5 <SEP> %) <SEP> Carbonate <SEP> de <SEP> strontium <SEP> 0,09
<tb> (0,5 <SEP> % <SEP> ) <SEP> Carbonate <SEP> de <SEP> baryum <SEP> 0,07
<tb> 
<tb> (0,3 <SEP> %) <SEP> Oxyde <SEP> d'aluminium <SEP> activé <SEP> 4.95
<tb> 
<tb> 
<tb> (0,5 <SEP> %) <SEP> Oxyde <SEP> d'aluminium <SEP> activé <SEP> 5,50
<tb> 

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé en.circuit pour la fabrication de peroxyde d'hydrogène par réduction et oxydation d'une anthraquinone respectivement d'une anthrahydroqui- none alcoylée, sous utilisation de palladium sur un agent véhiculeur en tant que catalyseur d'hydrogénation, caractérisé par le fait que l'on utilise en tant que catalyseur d'hydrogénation du palladium sur un carbonate métallique alcalino-ter- reux naturel ou synthétique en tant qu'agent véhiculeur.