BE580536A

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Publication number: BE580536A
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Description


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  9ilma photographiques d'haloëï:ure à 1 r .'c::: t comportant une couche d'adhérence. 
 EMI1.2 
 La présente invention se rapporte - des .f':::::.3 =.i,c.;¯=rii:-1- ques d'halogénure d'argent comportant une couche   d'adhérence.   



   Un matériel photographique en film consiste généralement en un support de couche hydrophobe et en une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière, hydrophile. En vue de produire une union entre le support et la couche sensible à la lumière il est nécessaire d'utiliser des couches de liaison ou d'adhérence. Elles unissent le support et la couche   d'éulsion   photographique d'halogénure d'argent et assurent que ceux-ci ne se détachent pas à sec, ni ne se séparent à l'état humide au cours du traitement dans des bains. 

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  On Gai t que les außal3 aixtoj de j,01=,r: .;.<>,. il ii"- '... que avec des aldéhydes ayant dea groupes :2s'ti't..iczw....,.".¯.',W des aldéhydes ne possédant pas de ,IrJapo; 1;;;<1=c. >li;#>iil.;,.:: : ; , acétals qui oont solubles dans les solvants or te,. f ri- ment gonflable. dans l'eau, conviennent tr4 3 tien e.-. t::!t 1--" substances liantes pour des couches d'adhérence appliquéen sur les supporta de films hydrophobes. 



   Des polymères d'alcool vinylique approprias en vue de la préparation de ces acétals hydrophiles sont les alccols   cylvin@-     liques,   de préférence ceux à poids moléculaire élevé d'environ 20.000 à 60. 000, les esters polyvinyliques part hylroly- sés tels que l'acétate de polyvinyle partiellement nydrolysé, le propionate de polyvinyle partiellement hydrolyse, les copolymeres 
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 partiellement ou complètement hydrolyses d'ester::

   vinj,-iLz.-ei Jr- paniques tels que l'acétate de vinyle, le çr*>ia;a= a= "r.j-1, avec des proportions molaires mineures de cklûr'..r3 la :ii-;.-#, dë'shylès.s ou auTrss sioucsèrss do IjiHaLuratiort :=.i,c;J=i;-1.-;-= qui ne sont pas hydrolysables ou qui sont plus difficile. -.* hydrolysables que cee esters vinyliques organiques. =, 1.,' .?i-i'3 générale, ces polymères d'alcool vinylique consistent en =#,i chaînes hydrocarbures aliphatiques saturées ayant ar ris -..1-   culaire   d'au moins 1000 et de préférence d'environ 1000 à 50.000, auxquelles sont liés, par 100 atomes de carbone, 30 à 50   groupes   hydroxyle. 



   Des exemples appropriés d'aldéhydes avec groupes hydrosolu- bilisants sont les aldéhydes contenant des groupes carboxyle et/ ou sulfoniques et/ou hydroxyle, les aldéhydes contenant des grou- pes sulfonique recevant la préférence. Ces aldéhydes sont par exemple l'acide benzaldéhyde-2-sulfonique, l'acide benzaldéhyde- 2,4-disulfonique et   l'hydroxybenzaldéhyde.   La   benzaldéhyde,   la tolylaldéhyde, la chlorobenzaldéhyde, etc, se sont avérées conve- nir en tant qu'aldéhydes dépourvues de groupes hydrosolubilisants, 

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 à savoir de croupe. hydrox7le et de -routes acideo..n >c - .'il 1.1' var1.r le degré dtacitali3atiOn entre c61'tain05 l iDitl3, .:

  1,1 u les meilleure résultats sont obtenus avec des   produits dans   les- 
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 quels 50 à 60g de tous les groupes hydroxyle des polymères d'al- cool vinylique sont acétalisés. 



   Ces   acétals   mixtes peuvent par exemple se   composer     d'unités   ayant les   formules   générales suivantes : 
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   dans lesquelles :   R1   représente   un   alooyle   ayant 2 à 10 atomes de carbone, un aryle 
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 tel que phényle, tolvle, xylyle, ahlorophényle, rc.op:cr îç, un aralcoy2e tel que benzyle ou un cyclo1 ,..,:,: r>jtz=1ai ,¯¯ un ou pluaieure groupes hydrosolubilisants, c'est-à-dire par des groupes hydroxyle;

   carboxyle et/c sulfoniue, de nréfé- rence des groupes   sulfoniques   et, si on le désire, par des 
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 subatituante supplémentaires, ces groupes acides étant feutra- liser par formation de sel avec des hydroxydes de métaux   alca-   lins, l'ammoniac ou les amines, qui forment des sels solubles   dans l'eau?    
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 - R2 représente un groupe alcoyie, aryle, aralcoyle ou cycloalcoyle qui peut dtre substitué, mais non par des groupes h3rdroso1uZî- lisants, par exemple phényle, tolyle, chlorophényle, cyclohexyle,   benzyle,   méthyle,   butyle;   
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 le rapport entrer, jt,et z dépend de la constitution de R 1 et de H2;

  . ,iZ .est  chôi'si' gour que- les produits soient solubles dans les solvants organiques, plus spécialement dans le méthanol, mais seulement gonflables dans l'eau froide. 

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   De tels acétals sont par exemple   divulgues   dans le   brevet   belge N  569. 823 (demande de brevet français N    770.701,   déposée le 21 juillet 1958 pour "supports de films photographiques avec couche d'adhérence"). 



  Il est également connu que pour améliorer l'effet liant, ces acétals mixtes sont utilises de préférence en mélange avec des composés filmogènes à poids moléculaire élevé contenant des   groupes -hydroxyle   et qui sont solubles dans   les   solvants organi- ques.

   De tels composés sont par exemple obtenue 
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 . 1) par copolymériaation (1) de monomères hydropholiez ei, 1ntur- tion.monoéthyléniqué avec (2) des monomérsa à inssrturation et!iy- 'lénique contenant des groupes hydroxyle, Des monombren tJ.H/ro;,r1f:1J du   type- (1)   sont par exemple les esters vinyliques (enlorure de 
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 vinyle, chlorure de vinylidène, acétate de virlylo, propionate vinyle, butyrate de vinyle, benzoate de 'V1n;rle), les (J;,(,.14j aromatiques monovinyliques (styrène, 'Vinyl:rJâphtal1r1l1, .-crl.:r>- styrène, p-méthylstyrène, 0( -méthylst;:rr;ne), :1' a.cr;,lún1 tdl' 1<>:; esters d'acides carboxyliques à insaturatior ",,(3 -4tj,;

   Uni rf'tJ (acide acrylique, acide métacrfiiique, acide :1'tU:la,rill1Jt)) ù.v')'3 111w alcools aliphatiques et cycloaliphatiquen a:llJ11t 1 à 10 mD<;;5v;> 'J carbone (méthanol, éthanol, prcpanal, bute.no,, octanol, esdryl.r3- hexanol), les éthers monovinyliguec a6rivant d'alcoolu i.J(j1.'1UÍl:;ra'l- ques saturés aliphatiques ayant de prE1i'é!'énCê 'j le) [;'t()IM1fJ 1(J carbone (vinylpropyléther, vinylbutylétliort v:1nylC;:fo1rJr.IJy.yl.;

   t:,.:r) , Comme constituants du typô (2) on peut citer à titrc (1' ;Y,tJi:l!,lfJ les alcools à insaturation monoéthylénique tela que .'rLorsl allylique, les monomères à insaturhtioh on aEj+"iy, rir. .r,r,rc:c..t des groupes 'hydroxyle phénoliquee tels que là P-h;ï'J1"(JZ;:J1:JJ.'''tcJ, ls,6thera monovinyliques dérivant d'alcools a11phut1uoB fst cycloaliphatiques saturés polyhydriques comme le ffWnov1rlj'lû t{fJr -d'éthylëne liyaÔl, le monovinyléther de propylbnu glycol, à -monovinyiéther, de butylène glycol, la monovinyléther de 1:rt;

  J41")1, 

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 le mbnovinyléther'de trmétYlolpr9pane, les monoeater d'acluci   carboxyliques'   à insaturation éthyléniques, comme l'acide   acryli-   
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 que et métacrylique, avec des alcools polyhydriques -tels que glycol, butane diol, glycérol,   triméthylolpropane;     - 2) par. copolymérisation-d'un   constituant à   insaturation   monoéthy- lénique qui n'est pas saponifiable ou qui ne peut être   saponifia   
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 cu'avéa diflculté=j par exemphe le chlorure de vinyle, les compo-. 



  - sée àroùltiV4eàmonôviÉyléiues et/ou éthers vinyliques cit60   plus haut, avec  un constituant à insaturation monoéthylénique aisément saponifiable contenant des groupes OH   estérifiés,   comme 
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 les'esters d'alcool,yinylique avec des acides TI10nooarboxyliquiJ, par exemple 1-'aeétaté de vinyle, le propionate de vinyle, lé butyrate   de.vinyle   ou les esters d'alcool allylique avec des 
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 aC1deé:oarbÓY11qUes saturés monobasiques tels que l'acétate   d'allyle, le   propionate d'allyle, et saponification subséquente. 



  D'autres copolymères appropriés du type ci-dessus sont les copo-   lymères   des composés aromatiques monovinyliques et/ou éthers vinyliques ci-dessus avec l'acétate de vinyle; 3) par saponification partielle d'un ester aisément saponifiable d'alcool polyvinylique, d'alcool polyallylique ou de cellulose, tel que l'acétate de polyvinyle, le propionate de polyvinyle, le butyrate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, l'acétate de polyallyle, le propionate de polyallyle, le butyrate de   polyally-   le, l'acétate de cellulose, le propionate de cellulose. 



   On a trouvé que les produits précités conviennent tout par- ticulièrement s'ils contiennent environ 2 à 20% en poids de grou- pes hydroxyle. Les produits révélés ci-dessus sont bien connus en eux-mêmes. Les copolymères sont obtenus par des procédés con- nus comme par exemple par polymérisation des composés cités en masse, en solution, ou en émulsion ou dispersion aqueuse. La sapo- nification des copolymères révélés se fait par des procédés con- nus.

   On peut l'effectuer en traitant les copolymères à tempéra- 

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   ë ..'ééyéë% 's'n,sQlizti,ôri;.alcôolique avec des acides minéraux ou 14 ap',COMM i 1.'acide sulfurique ou l'acide p -toluène- -.,¯,,, ,, ,t,;.= , 1,,=,;, ;. ;,,, ,= ... ¯z=.¯, ,-.;,, , ,y , ''sû2ôriqùé';:

   e-:âéé.ïd,é'.aé.pôniieé.tion de ces composes doit être Ils,5oieiàt'.to'ujgurs aisément solubles dans    " ' ' '   '+ iiQ j4ùe ' 1 ' acétone. ropriés contenant des groupes tiydôßßle::ôrit.pâr, éaémgé 'les.rcôpolymères dans lesquels sont 'in'<:Qrp9:ps5'0%.en-p'oid&de chlorure de vinyle, a 3(Dep en j,¯ Jde chloruye Vinyle, 5Gµl y 4, '.'.'.'j a .pôi.d$4 d.'-hßdrQxßâé,de:.vllë et 10. à. 40% en poids d'esters vinyli-   ques tels que l'acétate de vinyle, le propionate te de vinyle, propionate de vinyle, le    
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 '.-:Ces 0 opo mè res sont constitués d'unités ,'triçt,itriaéè','âßari tlesormuleg- suivantes : 
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 dans   lesquelles :     1-désigne   un alcoyle, aryle (phényle, tolyle),   aralcoyle   
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 (benzyle) et cycloa'Icoyle (cyclohexyle). 



   Parmi-les esters cellulosiques partiellement saponifiés, les acétates ayant une teneur en acide acétique de 52 à   56   en poids offrent'un intérêt particulier. 



   Pour.produire les couches d'adhérence ou sous-couches, les polymères précités contenant des groupes hydroxyle sont de préfé- rence   appliques   en des quantités de 10 à 50% en poids par rapport à la quantité totale de ces polymères et des acétals mixtes pré- cités. 



   Les couches d'adhérence produites avec les mélanges précités d'acétals mixtes et de substances contenant des groupes hydroxyle satisfont généralement aux exigences formulées pour la couche intermédiaire: Ce n'est seulement qu'avec certains types de films 

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 qui   sont/exposés soit   à des bains photographiques pendant un 
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 .l 'ténéàiBiÉràÉeméùt9iong ou à une tension mécanique spéciale à '1,1 état -huni:Lde- 'qte'oertaines, difficultés surgissent.

   Dans ces cas,   il arrive.que'l'émulsion,photographique   soit déplacée du support à 1''état'-humide.'/'; 
 EMI7.2 
 '/0n vie/de/découvrir que 1,'on peut remédier à ce défaut en ajoutant. de0'agents.de réticulation aux couches intermédiaires ',àécÙiÉléjÉÉé>¯ hàit$, iéq lcomposé3>contenant au moins deux groupes  .Ï,,2=époxydâ.dàn8.-léur inolécule. èonviennent en tant qu'agents de xé.ti,cûlat,4n.-Cé$; eoiposé$- sont formée par réaction de l'épi- .chlôrh ,y dr. üie oû-de-l'aleool ' épihydrique avec des composés à poids moléculaire. Inférieur ayant des groupes réactifs, par exemple dee groupeeamtno,hßdroxßle, carboxyle et sulfonique. On peut .lea'préparer.par.des procédés connus en soi.

   Etant donné que les   compositions'pour la   préparation des sous-couches, qui ont été décrites et-qui comprennent les acétals mixtes ci-dessus ou les mélanges des acétals mixtes et de polymères contenant des   groupes   hydroxyle, peuvent être appliquées dans chaque cas sur le film à partir   de'solvants   organiques, de préférence des mélanges de méthanol et   d'acétone,   on ne considère que les composés contenant des groupes époxyde qui ont une solubilité adéquate dans les sol- vants organiques. 



   Comme composés à poids moléculaire inférieur que l'on utili- se comme matières premières pour l'obtention des   polyépoxydes   on envisage les composés ayant un poids moléculaire allant jusqu'à environ 300. Des   1,2-époxydes   appropriés sont par exemple : les éthers polyglycidyliques d'alcools polyhydriques ou de phé- nols polyhydriques tels que l'éther diglycidylique de glycol, l'éther diglycidylique de butane diol,   1 éther   triglydidylique de glycérol, l'éther triglycidylique de triméthylolpropane, l'éther tétraglycidylique de pentaérythritol, l'éther diglycidylique de résorcine, les éthers diglycidyliques de diphénylolpropane et de 

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 diphtnylalmêtl1ane, diclycidylique de :.:l:rct.:::o1;

   les mono- ou pollam1ne. tertiaires aliphatiques, oyoioulipiiati- ques et arc¯.tiques contenant au moins deux groupes 2,3-époxypro- pyle lies à   l'azote,   cornac par exemple les monoalcoylamines pri- 
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 aaires tltlled que lSéthy1-, étIr/1-t propyl-, tutyl-, hexylamine dans laquelle les deux atomes d'hydrogène liés à lazo4t-oe sont rexplacée par des groupes 2,3-époxypropyle, les alcaylène-a..-inas cosme 3.

   'Ó'tqlbe diamine, la propylène diamine, l'hexamétilylène diamine dans   lesquelles   un atome d'hydrogène de chaque groupe aminé   @et     replacé   par un groupe alcoyle tel que méthyle ou éthy- le, et les deux autres atomes d'hydrogène des groupes aminés sont 
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 remplacée par des groupes 2,3-époxyprapyle, les amines aromati- ques telles que l'aniline, la   toluylamine,   la chlorophénylamine dans lesquelles les deux atomes   d'hydrogène   du groupe aminé sont 
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 remplacés par un groupe 2,3-époxypropyle, le 4-.4' -diamino-dip!- !!yltn8n l51!?'tR 7 .lL.. .." P. 1 UR s....i ¯ T¯ ..¯ ,. i?! ie chaque ';p.; iü':

   C3t remplacé. par un alcoyle tel que méthyle, éthyle, et les deux 
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 autres atones d'hydrogène sont. nar des jroupes 2,J- époxypropyle; les acides polycarboJ1iques coEne l'acide ma"&O-lîq7ue, l'acide   auccinique,   l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide téré- phtalique dans lesquels les atones d'hydrogène des groupes   carba-   xyle sont remplacés par des groupes 2,3-époxypropyle. 



   La quantité d'agent de réticulation ajouté peut varier dans des limites relativement larges sans influencer substantiellement son efficacité. On obtient de bons résultats avec des quantités de 5 à 10% par rapport à la substance solide des compositions précitées. 



   En vue de produire une réticulation rapide il convient que la couche liante devant être réticulée soit chauffée pendant quelques minutes à des températures de 80 à   150 C   après applica- tion sur le support de film. ceci étant nécessaire de toute ma- 

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 nière pour réduire la teneur r6siduelle en solvant exerçait une action défavorable. 



   En raison de l'addition des agents de rétiorlation, le fort gonflement de la sous-couche dans les bains photographiques est réduites Ce   gonflement   est préjudiciable à l'union à   l'état   huai-   de.   On ne pourrait pae arriver au même effet avec d'autres agents de réticulation plue spécialement utilisés pour la gélatine dur- 
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 cie, Comae les aldéhydea ou lea composée méthylolée. 



   On peut utiliser les présentes compositions pour l'obten- tion de couches d'adhérence sur des matériels en filme courants insensibles à l'eau, comme les films préparés à partir d'esters cellulosiques   tela que   nitrate de cellulose, triacétate de cellu- losé; acétobutyrate de cellulose, chlorure de polyvinyle, copoly- mères de chlorure de vinyle, polycarbonates tels que les esters 
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 polycarboniquea de dimonohydroxy-aryl-alcanes, polyamides. 



  On e-e 2rOBi3 fi r I.'1 i'!.')'!" ne sr tÇ¯ j1tiP 4éiiiiée 'le procédé par les exemples qui suivent : 'n*#-##t t .I:I.A.t:1lUJ''o:;T .&.. 



   Une feuille consistant en de l'acétyl-cellulose (teneur en acide acétique de   60,2%)   ayant une épaisseur de 0,14 mm est trai- tée par le procédé d'immersion avec la solution de base suivante: 10 g d'un acétal mixte d'alcool polyvinylique avec du benzaldéhy- de-sulfonate de sodium et de la benzaldéhyde, ayant la com- position suivante : 
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 acétal de benzaldéhyde-nonoaulfonate et d'alcool vinylique 47,3% en poids, acétal de benzaldéhyde et d'alcool vinylique   24,2%   en poids, alcool vinylique   28,5   en poids, 
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 3 g dune.aéétyl-cel1ulose partiellement saponifiée (à 56; d'acide acétique), 1 g d'un agent de durcissement de constitution suivante :

   
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 350 cm3 de méthanol 650 0n3 d'acétone. 
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 Après que la solution de base a été appliquée, la feuille 
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 est Bêchée à 100=120 c, On l'enduit ensuite avec une émula ion de gélatino-halogënure d'argent qui adhère bien tant à. sec qu'à l'état hnmiÀei'1géÉé'"aàee rinçage pendant une période extrêmement 
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 longue et avec pension mécanique exercée à l'état humide. 
 EMI10.5 
 



  ¯ 3èà lë lté" . i..ô .." l 1 ' a . 



  ***'f.-' ". * " - :F.yTn98ûil.ëCois'tant err du polycarbonate de 4,4'-dinydro- .yxydiphâgîz4thatietâ'â,nt;une épaisseur de 0,1 mu, est traitée par 
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 avec la solution de base suivante : 
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 -10;--g ôd!ui¯'Sëétalmia'tad'¯alc0ol polyvinylique avec du benzaldéhy- .] "].g .; dêil18nlfônate  'de., sadium , et de la benzaldéhyde, de cosposi- ..:,;on¯-iû3varie. ï:= àà4t,1,,àe-beozâ)àéhyde-disuloonate et d'alcool vinylique , ¯ 33,55énpôi.ds aaétal de benzaldéhyde et d'alcool vinyliîüe 35,2 en poids', alcool vinylique 31,3 en poids, 3:g dlun.-o-oolymbre"pLrtiellement saponifié de chlorure de 
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 '-.-vinyle et'd'acétate de vinyle ayant la composition suivante: 
 EMI10.9 
 ' chlorure*de vinyle 6j,2fi en poids, alcool vinylique 25,3 ..-eri.pô.ds,- abétate de vinyle 11,5,e- en poids. 



  '0,8 d'un.agent de réticulation obtenu à partir d'acide cyanurai- -...que etd*alcool épihydrique, de constitution suivante : 
 EMI10.10 
 
 EMI10.11 
 4-50. cm3.e mµÉµ±61... ' , 550.''cn3 a tone. 



  ¯- '.Iaï ,eûille. est ensuite traitée onme indiqué z, exemple 1, obteyttiriefetrliant'exèellent également dans le cas actuel. 

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    Exemple   
Une feuille consistant en un copolymère à 80% de   chlorure   de vinyle et à 20% de maléate d'éthyle, ayant une épaisseur de 0,12 mm, est traitée par le procédé d'immersion avec la solution   de base suivante t   
 EMI11.1 
 10 g d'un acétal. mixte de composition suivante acétal de butycaldehyde-sulfonate et d'alcool vinylique 2% ea foid$-, .acétaï de toluylaldéhyde 3OoOe. en poids, alcool vinylique 30,8% en poids, 
3 g   'partiellement   saponifié d'acétate de vinyle   . ' ayant la     composition   suivante 
 EMI11.2 
 , ¯1"l lr.âQ,rYinyliqizë; 36,59 en poids, acétate de vinyle G3,5; en poids, 
 EMI11.3 
 -1" g:d!un,.aen,t de-réticulation d'acide phtalique et d'épichlor- hydrine de constitution suivante :

   
 EMI11.4 
 
 EMI11.5 
 . 5ÓO' . cm; 'Jté:m:é.than01, 300 cm3 Lda. ntéthanoT., -5J4¯cm3¯d'aéétonè. 



  . J y'fezïille . est ensuite traitée comme indiqué à l'exemple 1 , .  R'" - if. ç :..... - -,e.3;'ôï obtient également dans ce cas-ci un très bon effet liant. 



  'agent .11ant. cle@ la couche d'émulsion d'halogénure d'argent ,'-eônàist'e..généraTement.en de la gélatine. Toutefois il est égale- ..;"'t¯:\.,,,""':'':.::;''t ::"''';f='':.'''''': "f...   ment.pesible.de'remplacer la gélatine au moins partiellement . ':p'ar:a. '.a!e.é.'''éoll,?Íd,Età hydrophiles tels que l'alcool polyvinyli- ,""."" ."."""."""".J' - ",-'r' w ....- - à-té-ra*- 0-él luloi' qu es -partiellement saponifiés tels que 'l'acétate 9, ellnlosé ou par,d'autres colloïdes hydrophiles qui ",?n:b.:f,e:c,?pnufr dans..2!t. photographique.

   En ce qui concerne 'léa\acétala mité's-'-Óri préfère ceux dans lesquels 50 à 65% de 

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 1"(itous'léÉ.,grôupes hydroxyle de l'alcool polyvinylique sont acéta- ..2i.lisés; '#t.japs,iesqueis les groupes acétal dépourvus de groupes .1iàosoÏubili'ante'sont préeents"en un excès molaire par rapport '..a'ceux contenant des groupes hydrosolubilisantat au moins 10% ",.des groupes'hydroxyle.étant acétalisés avec les dernières aldé- '. hydescitées,' ' . . 



  REVENDICATIONS. 



  1.-   Elément   photographique comprenant un support de film hydrophobe, une couche de colloïde hydrophile et une couche d'ad- hérence entre le support et la couche de colloïde hydrophile, la 
 EMI12.2 
 couché ''d'adh6rence contenant le produit de réaction d'un composé ayant au moins deux groupes 1,2-époxy et d'un acétal mixte d'un 
 EMI12.3 
 ,.:àlcôol vinylique polymère avec 1) une aldéhyde contenant des groupes hydrosolubilisants choisis dans le groupe consistant en les groupes hydroxyle, carboxyle, sulfonique et en les groupes carboxyle et   sulfonique     neutralisée,   et 2) une aldéhyde dépourvue 
 EMI12.4 
 -des groupes-hydrozolubilisante précités.

Claims

2.- Elément photographique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le produit de réaction est le produit de réaction du composé ayant au moins deux groupes 1,2-époxy, de 1'acétal mixte et d'un polymère ayant des groupes hydroxyle li- bres.

3. - Elément photographique suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que lez composés ayant au moins deux groupes 1,2- époxy sont des composés organiques contenant des groupes choisis dans la classe consistant en les groupes amino, hydroxyle, carbo- xyle et sulfonique, dans lesquels au moins un atome d'hydrogène '.de ces groupes-est remplacé par un groupe 2,3-époxypropyle.

'4'.-, Elément photographique suivant la revendication 1, carac- EMI12.5 .'7 térisé'en ce,que 1'acétal mixte de l'alcool vinylique polymère est composé'd'unités ayant les'formules suivantes : <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 /dans'lesquelles EMI13.2 xR F-désigrieeitn raiicâl choisi dans le groupe consistant en alcoy aryle, aralcoyle, ce radical étant substitué par un groupe EMI13.3 hydroéâluüiliéant choisi dans le groupe consistant en les ..gr6upes.hydrbxyle,..carboxylo, sulfonique et les groupes carb '- xyle'ë't suifonique neutralisés, - R2-; dée,gne un radical' choisi dans le groupe consistant en les -'radicaux,.alcoyle;yaryle, aralcoyle et cycloalcoyle dépourvue . des,grôupeé"hydrosolubilisa,nts précités.

' 5.- Elément photographique suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le polymère ayant des groupes hydroxyle libres est un copolymère dans lequel est incorporé 45 à 70% en poids de chlorure de vinyle, 5 à 30% en poids d'hydroxyde de vinyle et 10 à 40% en poids d'un ester vinylique organique.