BE587611A - - Google Patents

Description

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  "Perfectionnements à ltalkylation de composés aromatiques." 
La présente invention e st relative à la polyalkylation de benzène par de l'éthylène. 



   On a découvert un procédé dans lequel du benzène est mis en réactionavec du bromure d'éthyle en présence d'aluminium métallique, de aorte que de l'éthylbenzène est produit. 



   Un but de la présente invention est de procurer un   procéda   pour la production de polyéthylbenzènes. Un autre but est de procurer un procédé de production   d'hexaéthylbenzène.   



   Suivant la présente invention, on prévoit un procédé qui comprend la mise en réaction de benzène avec de l'éthylène en 

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 présence d'un halogénure d'alkyle, d'un halogène libre, tel que défini ici, et d'un métal comprenant de l'aluminium. 



   Suivant un aspect de l'invention, le mélange de réac- tion comprend également   un   métal modificateur de réaction, tel que défini ci-après. On emploie, de préférence, un alliage d'alu- minium et du métal modificateur de r-éaction. 



   Suivant un autre aspect de l'invention, le métal est constitué par de l'aluminium élémentaire, celui-ci étant le seul élément métallique employé dans le mélange de réaction. 



   Suivant la présente invention, une fraction compre- nant de l'hexaéthylbenzène en prédominance est, de préférence, récupérée du produit de réaction, par distillation. 



   Par "métal modificateur de réaction", on désigne un métal choisi parmi le nickel, le cobalt, le fer, le platine, le palladium et   l'iridium.   



   Par "halogénure d'alkyle", on désigne les chlorure, bromure, iodure ou fluorure d'alkyle. Par "halogène libre", on en- tond,dans la présente description,le chlore, le brome ou l'iode. 



   Les halogénures d'alkyle préférés ont 1 à 6 atomes   de carbone par molécule ; onpréfère spécialement le bromure d'é-   thyle. 



   Le métal modificateur de réaction préféré est le nic- kel. Des alliages convenables d'aluminium et de nickel contiennent ces métaux dans la gamme de proportions de 20/1 à 0,05/1 en poids. 



  On préfère un alliage contenant de l'aluminium et du nickel dans   le rapport de 58/42 parties en poids ; unalliage de cette compo-   sition est vendu sous la marque "Raney". 



   L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants. 



   EXEMPLE 1 
Un récipient   à   pression en acier inoxydable, d'une 

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 capacité de 1 litre, était chargé de 12,8 gr d'alliage de "Nickel 
Raney" (Al: Ni de 58/42), de 300 mgr d'iode, et d'ampoules scel- lées en verre sensible à la pression, contenant respectivement 26,5 gr de benzène et 17,7 gr de bromure d'éthyle. Le récipient était purgé à fond avec du gaz éthylène et ensuite mis sous pres- sion. avec de l'éthylène jusqu'à une   pressioneffectve   de 600 li- vres par pouce carré, moment auquel-les ampoules se brisaient. Le récipient était chauffé jusqu'à 116 C. ensuite basculé avec un chauffage poursuivi jusqu'à ce qu'une température de   228 C   soit atteinte.

   Lorsque la réaction commençait, une chute de pression était notée et la température s'élevait spontanément jusqu'à 4267 C. Lorsque la chute de pression était équivalente de 670 li- vres par pouce carré à 0 C. le récipient était retiré de la source de chaleur. Lors du refroidissement, la pression finale enregis- trée était de 150 livres par pouce carré, et le gaz résiduaire   'tait   évacué. Le produit liquide était traité avec un mélange de glace/HC1, lavé à l'eau, séché et distillé sous vide avec obten- tion des fractions suivantes . 



  Gamme d'ébullitions.  C   5 en     poids   p/r au produit Température   ambiante - 234   14,4 
254 - 300 20 
300 - 334 24,1 
334 - 359 4,2 
359 - 400 14 
400 23,3 
De la fraction bouillant à 300-334 C on obtenait de l'hexaéthylbenzène pur par cristallisation. Dee spectres aux infrarouges et nmr sur toutes ces fractions montraient principa- lement la présence de polyéthylbenzènes. 



   EXEMPLE 2 
Un récipient à pression en acier inoxydable, d'une capacité de 1 litre, était chargé de 7,5 gr de poudre d'aluminium 

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 . gros grains, de 0,4 gr d'iode, ainsi que de 26,3 gr de benzène et de 17,8 gr de bromure d 'éthyle, ces liquides étant contenus dans des ampoules scellées en verre sensible à la pression. Le récipient était purgé à fond avec de l'éthylène gazeux et ensuite mis sous   pression   jusqu'à 680 livres par pouce carré de pression effective avec de l'éthylène, moment auquel les amploules se bri- saient. Le récipientétait chauffé jusqu'à 130 C et   ensulte   un bas- culement du récipient était amorcé.

   La réaction commençait (indi- quée par une chute de pression) à   136 C,   la température s'élevait rapidement jusqu'à 176 C et le restant de la réaction était mis on oeuvre à une température allant jusqu'à   220 C.   La chute de pres- sion durant la réaction était de 1210 livres par pouce carré à   136 C   jusqu'à   460   livres par pouce carré à 220 C sur une période de 4 heures. Lors du refroidissement, l'excès du gaz était évacué; et une matière semi-solide était enlevée par dissolution dans du pentane normal.

   La solution au pentane était traitée comme à l'exemple 1, par distillation jusqu'à un point d'ébullition cor- rigé de 280 c Par sublimation sous le vide et cristallisation, on obtenait environ 17 gr d'hexaéthylbenzène du résidu de distil- lation, ce qui représente environ 17% du produit de réaction brut. 



   REVENDICATIONS 
1. Un procédé de production d'hexaéthylbenzène, qui comprend la mise en réaction de benzène avec de l'éthylène en pré- sence d'un halogénure d'alkyle, d'un halogène libre, tel que défini   ici et   d'un métal comprenant de l'aluminium.

Claims (1)

1. 2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel l'halogène ast l'iode.

   3. Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel l'halogénure d'alkyle est un halogénure d'éthyle.

   4. Un procédé suivant la revendication 3, dans lequel l'halogénure d'éthyle est du bromure d'éthyle. <Desc/Clms Page number 5>

   5.Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans lequel le mélange de réaction comprend également un "métal modificateur de réaction", tel que défini ci-avant.

   6. Un procédé suivant la revendication 5, dans lequel le métal comprenant de l'aluminium est un alliage d'aluminium et de nickel.

   7. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- métal EMI5.1 tions 1 à 4, dans lequel le x+zk-1/comprenant detaluminium est constitué par de l'aluminium élémentaire, celui-ci étant le seul élément métallique employé dans le mélange de réaction.

   8. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans lequel une fraction comprenant en prédo-.'. minance de l'hexaéthylbenzène est récupéréedu produit de réaction, par distillation.

   9. Un procédé de production d'hexaéthylbenzène, tel que décrit ci-avant, notamment dans l'un ou l'autre des exemples.

   10. Hexaéthylbenzène, produit par un procédé tel que décrit ou revendiqué.